(10)--2.5 聚合物的结晶态.ppt

高分子的聚集态结构(上);学习要求;聚集态结构—三次结构→决定材料使用性能

多个高分子链间的几何排列；

包括：晶态结构、非晶态结构、取向结构和织态结构-分子间相互作用结果，依赖于加工成型条件。;一、聚合物的结晶态;（一）主要特征√

部分结晶（链段），结晶区与非结晶区共存；

无精确的熔点-熔程（温度范围）；

结晶度;（二）结晶过程——成核和生长阶段

成核阶段

均相成核：无定形高分子链→过冷/过饱和→晶核

异相成核：高分子链→外来固体表面/未破坏晶种→晶核；

生长阶段

高分子链→晶核表面凝集→晶核长大;温度，K;次结晶√：主结晶完成后在一些残留非结晶部分和结晶结构不完整部分继续进行的结晶过程；

作用：结晶完整化，改变结晶结构；

特点：时间长；

应用：在Tmax条件下对材料进行热处理，加速次结晶过程，稳定产品质量。;（三）影响结晶过程的因素;链对称性

链节对称性越高、化学结构越简单、链取代基越少越易形成结晶；

例如：聚乙烯－95%；

聚氯乙烯结晶度↓；

聚偏二氯乙烯结晶度↑（75%）；;链规整性

链规整性越高，结晶越容易；

如：全同立构、间同立构＞无规聚合物

缩聚物≥均聚物＞共聚物；

嵌段共聚物中各段的结晶性不因共聚反应而改变；A—B—A;分子间相互作用力

作用力强→链的柔性差→不易在晶核表面聚集形成结晶结构，如聚酰胺；

温度—结晶速度、结晶度Tmax

如：聚癸二酸癸二醇酯温度相差1℃，速率常数差1000倍；

聚乙烯60℃和110℃的结晶度分为55%和25%。;应力

分子链沿外力方向有序排列，↑结晶速度；

如：PET薄膜80~100℃拉伸

结晶速度↑1000倍；

杂质

成核剂

延缓结晶;（四）结晶对聚合物性能的影响

结晶→分子链规整排列、堆砌紧密→分子间作用力↑,分子链柔性↓；

密度、强度、硬度、耐热性、耐溶剂性↑。

弹性、断裂伸长、抗冲击强度↓。

（五）聚集态结构模型

结晶聚合物：两相结构模型

非结晶聚合物：无规线团、

折叠链樱状胶束粒子;Haveabreak