酸催化缩合与分子重排.pptVIP

感谢大家观看第64页,共64页，2024年2月25日，星期天1.Mannichreaction酮胺3.1.3Mannichreaction第32页,共64页，2024年2月25日，星期天曼尼希反应机理？β-二元酸α-甲基吡啶苯乙炔1.Mannichreaction第33页,共64页，2024年2月25日，星期天芳醛芳胺1.Mannichreaction3.1.3Mannichreaction第34页,共64页，2024年2月25日，星期天2.MannichReaction在合成上的应用3.1.3Mannichreaction(1)制备α，β－不饱和羰基化合物第35页,共64页，2024年2月25日，星期天2.MannichReaction在合成上的应用3.1.3Mannichreaction(2)曼尼希碱或季铵盐的转换取代水解第36页,共64页，2024年2月25日，星期天(2)曼尼希碱或季铵盐的转换2.MannichReaction在合成上的应用3.1.3Mannichreaction色氨酸①②③第37页,共64页，2024年2月25日，星期天2.MannichReaction在合成上的应用3.1.3Mannichreaction(3)合成生物碱阿托品第38页,共64页，2024年2月25日，星期天2.MannichReaction在合成上的应用3.1.3Mannichreaction(3)合成生物碱第39页,共64页，2024年2月25日，星期天1.烯胺的生成3.1.4烯胺3.1酸催化缩合反应烯胺(enamines)是分子中氨基直接与双键碳原子相连的化合物。烯胺也叫α，β-不饱和胺，烯胺分子中氮原子上有氢原子时容易转变为亚胺，与烯醇容易转变为羰基化合物相似。第40页,共64页，2024年2月25日，星期天1.烯胺的生成3.1.4烯胺制备烯胺:①醛或酮②仲胺③脱水剂(如无水碳酸钾)存在下，④加苯、或甲苯、二甲苯把生成的水带出，⑤并加入对甲基苯磺酸等作催化剂加热，用共沸蒸馏法除去生成的水即可很容易的制得。强失水剂如四氯化钛，可迫使反应进行完全。仲胺常为环状化合物，它们的反应活性降低次序为：吡咯烷、吗啉和哌啶。它们的结构式如下第41页,共64页，2024年2月25日，星期天1.烯胺的生成3.1.4烯胺第42页,共64页，2024年2月25日，星期天2.烯胺在有机合成中的应用3.1.4烯胺β-碳原子(即初始羰基化合物的α－碳原子)上带有部分负电荷。可作为亲核试剂与卤代烷、酰卤或亲电性的烯烃反应。第43页,共64页，2024年2月25日，星期天2.烯胺在有机合成中的应用3.1.4烯胺第44页,共64页，2024年2月25日，星期天2.烯胺在有机合成中的应用3.1.4烯胺◆烯胺易与酰氯或酸酐作用，产物经水解可以得到β-二酮，是得到高产率C-酰基化产物的好方法。第45页,共64页，2024年2月25日，星期天3.1.5α-皮考啉反应（Picoline）3.1酸催化缩合反应◆α-甲基吡啶在Lewis酸作用下形成类似烯醇的化合物，再与醛反应、失水得到α-取代乙烯吡啶。第46页,共64页，2024年2月25日，星期天3.1.6Prinsreaction◆甲醛（或其它醛）经酸催化与烯烃加成得到1，3-二醇、缩醛化得到噁烷类1，3-二氧六环化合物。第47页,共64页，2024年2月25日，星期天3.1.6Prinsreaction应用较原烯烃多一个碳原子的醇生产氯霉素第48页,共64页，2024年2月25日，星期天3.2酸催化分子重排分子重排反应是分子中的一个基团或原子从一个原子转移到另一个原子上，形成一个新的分子的反应。在重排中，迁移原子或基团完全游离并脱离原来的分子，然后再与其它部分相连接，这种重排称为分子间重排。分子内重排则与其它分子无关，迁移基团自始至终没能脱离原来的分子，仅从分子的一部分迁移至分子的另一部分。重排是一种复杂的有机化学现象。第49页,共64页，2024年2月25日，星期天3.2.1频哪醇－频哪酮重排重排的动力是新形成的碳正离子更为稳定叔烷基酮环状频哪醇，重排后可扩环第50页,共64页，2024年2月25日，星期天3.2.2Beckma