任务四 配位滴定条件的确定和控制 (1).pptVIP

第四节配位滴定条件的确定和控制一、单一金属离子准确滴定酸度范围的确定二、混合离子的选择性确定酸度控制的必要性:EDTA二钠盐溶液进行配位滴定过程中，随着配合物的生成，H+不断释放，溶液酸度增大，K?MY变小，造成pM?突越减小；溶液酸度较低，虽对滴定有利，但金属离子易发生羟基化反应，甚至生成氢氧化物沉淀；指示剂的变色点也随pH变化，导致较大误差。一、单一金属离子配位滴定的酸度选择确定酸度范围的原则是：在该酸度范围内，配合物有足够的稳定性，同时金属离子绝不能产生氢氧化物沉淀，另外指示剂也是在一定酸度范围才起作用的。最高酸度和最低酸度之间的pH范围称为配位滴定的“适宜酸度范围”。如果滴定在此范围内进行，就有可能做到准确滴定，但在实际操作中能否达到预期的准确度，还需结合指示剂的变色点来考虑。1．单一离子滴定适宜酸度范围的确定(1)最高酸度----最低pH低当△pM?=±0.2，Et=±0.1%假设配位反应中除EDTA的酸效应和M的水解效应外，没有其他副反应，则：lgK?MY=lgKMY–lg?Y(H)–lg?M(OH)在高酸度下，lg?M(OH)很小，可以忽略lgK?MY=lgKMY–lg?Y(H)(2)最低酸度----最高pH高金属离子的水解酸度——避免生成氢氧化物沉淀M(OH)nKsp为M(OH)n的溶