质谱仪工作原理.pptVIP

*ESI是一种表面离子化技术。先在溶液中离子化，然后在电场作用下雾化。气帘的作用：雾化；蒸发溶剂；阻止中性溶剂分子（5）电喷雾源(ElectronsprayIonization，ESI)第21页,共46页，2024年2月25日，星期天*RayleighLimitReached++++++++++-----++++++++++-----++++++--++++++--Evaporation++ChargedDroplets试样离子准分子离子AnalyteIonsSolventIonClustersSalts/IonpairsNeutrals++++++++--其他离子ESI是软电离源，通常很少或没有碎片，准分子离子，只能提供未知化合物的分子量信息，不能提供结构信息。第22页,共46页，2024年2月25日，星期天*(6)大气压化学电离源

(AtmosphericpressurechemicalIonization,APCI)第23页,共46页，2024年2月25日，星期天*4、质量分析器原理磁式分析器单聚焦分析器双聚焦分析器四极杆分析器飞行时间分析器离子阱分析器回旋共振分析器等第24页,共46页，2024年2月25日，星期天*（1）磁式质量分析器收集器离子源BS1S2磁场R第25页,共46页，2024年2月25日，星期天*电离室原理与结构仪器原理图第26页,共46页，2024年2月25日，星期天*离子生成后，在质谱仪中被电场加速。加速后其动能和位能相等，即：其中m:离子质量；v:离子速度；z:离子电荷；V:加速电压(1)第27页,共46页，2024年2月25日，星期天*当被加速的离子进入磁分析器时，磁场再对离子进行作用，让每一个离子按一定的弯曲轨道继续前进。其行进轨道的曲率半径决定于各离子的质量和所带电荷的比值m/z。此时由离子动能产生的离心力(mv2/R)与由磁场产生的向心力(Hzv)相等：其中：R为曲率半径H为磁场强度由此式得：(2)代入(1)式得：质谱的基本方程第28页,共46页，2024年2月25日，星期天*当R为仪器设置不变时，改变加速电压或磁场强度，则不同m/z的离子依次通过狭缝到达检测器，形成质量谱，简称质谱。第29页,共46页，2024年2月25日，星期天*方向聚焦；相同质荷比，入射方向不同的离子会聚；分辨率不高第30页,共46页，2024年2月25日，星期天*双聚焦磁场分析器方向聚焦：相同质荷比，入射方向不同的离子会聚；能量聚焦：相同质荷比，速度(能量)不同的离子会聚；离子源收集器磁场电场S1S2+-质量相同，能量不同的离子通过电场和磁场时，均产生能量色散；两种作用大小相等，方向相反时互补实现双聚焦；第31页,共46页，2024年2月25日，星期天*（2）四极杆分析器(quadrupoleanalyzer)第32页,共46页，2024年2月25日，星期天*四极杆质量分析器

+ElectronBeamABCSampleinIonBeam第33页,共46页，2024年2月25日，星期天*直流电压Vdc交流电压Vrf第34页,共46页，2024年2月25日，星期天*++-第35页,共46页，2024年2月25日，星期天*结构: 四根棒状电极，形成四极场 1，3棒：(Vdc+Vrf) 2，4棒：-(Vdc+Vrf)原理： 在一定的VdcVrf下，只有一定质量 的离子可通过四极场，到达检测器。 在一定的（Vdc/Vrf)下，改变Vrf可实 现扫描。特点： 扫描速度快，灵敏度高适用于GC-MS第36页,共46页，2024年2月25日，星期天*（4）飞行时间分析器TimeofFlightAnalyzerTOF第37页,共46页，2024年2月25日，星期天*试样入口电子发射栅极1 -270V栅极2–2.8kV接收器抽真空v=(2eV/m)1/2m：离子的质量；e：离子的电荷量；V：离子加速电压离子进入自由空间（漂移区），假定飞行时间为T，漂移区长度为L，速度v：T=L/v=L(m/2eV)1/2离子飞行时间与离子质量的平方根成正比适当增加漂移管的长