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相变制冷的原理及其特点

[导读]相变制冷就是利用物质由质密态到质稀态的相变(融化、蒸发、升华)时的吸热

效应达到制冷目的。

相变是指物质集聚态的变化。物质在发生相变时，由于分子重新排列和分子热运动速

度改变，必然伴随着吸收或放出一定的热量，这种热量称为相变潜热。相变制冷就是利用

物质由质密态到质稀态的相变(融化、蒸发、升华)时的吸热效应达到制冷目的。

1)固体融化制冷

制冷技术中常用纯水冰、溶液冰或冰盐的融化过程来制冷。由于这种方式都是以一定

数量的固体物质作制冷剂，作用于被冷却对象，一旦固体全部相变制冷过程即告结束，所

以不能利用它们的融化过程来组成制冷机的循环。

天然冰制冷是最早使用的降温方法，但它的来源是有限的，现代制冷技术中大量应用

的纯水冰都是制冷机制备的。在标准大气压(101325Pa)下，纯水冰的融化温度为

273.15K，融化潜热为335kJ/kg。所以，利用纯水冰融化能使被冷却的物体保持O℃以

上的温度。

图2.1为水的相平衡图，3条相平衡线将图分为3个区域，即:水、水蒸气和冰。三相

点O的温度为273.16K，压力为610.62Pa。OK线是水蒸气和水的平衡线，即水汽化过

程中的温度和压力关系曲线;OL线是冰和水的平衡线;OS线是冰和水蒸气的平衡线，即冰

的升华曲线。可以看出，在三相点和三相点以下时，冰可以直接升华为水蒸气，冰升华时

的温度与相应的压力有关。尽管冰升华也可以制冷，但实际应用中主要还是利用冰融化制

冷。

冰盐作为制冷剂可以实现0℃以下的制冷。冰盐是指冰和盐类的混合物，工业上应用

最广的是冰块与工业食盐(NaCl)的混合物。冰盐冷却过程包括冰融化吸热和盐溶解吸热:

首先是冰吸热融化，在冰表面形成一层水膜，此时的温度为OC;接着盐溶解于水膜中，同

时要吸收溶解热，造成盐水膜的温度降低;继而冰在较低的温度下进一步融化，并通过其

表层的盐水膜与被冷却对象发生热交换。这样，当冰全部融化后，形成均匀的盐水溶液。

冰盐冷却所能到达的温度与盐的种类及混合物中盐与冰的比例有关，见表2.1

当冰盐按一定的配比混合融化后可以形成共品溶液，常常被用来冻结成共晶冰(也称

溶液冰)进行冷量储存，然后在需要用冷的时候吸收热量而融化，使冷却对象降温。共晶

冰在融化过程中温度是不变的，该温度称为共晶温度。共晶温度低于0℃的共晶冰通常用

于无机械制冷的冷藏汽车中，共晶温度高于0℃的共晶冰通常作为蓄能空调系统的储能介

质。表2.2列出了一些用于制冷目的的共晶溶液的物理性质。

近年来，固体相变蓄冷技术在制冷空调中的研究和应用日益广泛，其目的在于缓解能

量供求双方在时间、强度和地点上的不匹配，合理利用能源和减少环境污染。例如，采用

传统的冰蓄冷，在冷量富足时通过制冰将冷量储存到固态冰中，到冷量需求很大的时刻再

以冰融化的方式将冷量释放出来，从而解决制冷设备定常制冷量与用冷负荷起伏的不平衡

矛盾。采用动态制冰技术制取冰水混合物(Iceslurry)于输送，在食品冷截方面更是具有

得天独厚的势。

在蓄冷空调系统的应用中，由于冷源温度的需求不是很低，若采用冰蓄冷，则系统中

还需要增加中间换热装置，而且制冰过程中制冷机的效率要比正常空调工况下的低。因此，

目前很多研究者都致力于研究开发融点在4-10℃的相变材料作为空调蓄能用。这类材料

通常叫做高温相变材料，简称PCM。目前，这类材料的研究集中在两方面:一是共晶盐或

复合盐水合物，代表性的成果是由美国RANSPHASE公司与哈佛大学生化研究所在

1981年开发成功的-47型(融点为8.3℃)和1988年调配成功的-41(融点为5℃)型两种

产品;二是氟利昂气体水合物，其融点可通过调节气体压力达到。(美国橡树岭国家实验研

究室和我国中科院广州能源研究所都在这方面开展了研究)

2)固体升华制冷

目前，使用最多的固体升华制冷剂是CO2N2，Ne，Ar。固体CO2，俗称干冰，可

以由高压液体CO2，用降压法得到。干冰的三相点参数为:温度为-56.6℃，压力为

0.52MPa。图2.2是CO2，的相平衡图，干冰在三相点和三相点以下吸热时直接升华为

CO2，蒸气，吸收潜热后用来制冷。常压下干冰的升华温度为-78.5℃，升华潜热为

573.6kJ/kg升华后的低温CO2，仍具有显热制冷能力，若使之升温