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根底有机化学

练习题

二合一

鞣花酸和其同族的化合物显示出有抗氧化，抗癌和其他几种生物功能。近期，鞣花酸的同系物nigricanin首次被合成出来。

分析这条线路，画出A-K的结构式，解释F和G的同分异构现象。D和E的分子式分别是C21H17

止咳药那可丁

(-)-α-Noscapine是1817年P.Robiquet从罂粟中别离出的一种生物碱，被命名为“那可丁”。这种药品被证明有止痛和止咳的功能。它也被用来治疗癌症，中风，焦虑和一些其他的疾病。临床使用的(-)-α-Noscapine从天然产物或是其外消旋体中提取。现有一些合称外消旋α-Noscapine的方法，其中一条路线如下。

解读这条线路，画出A-I的结构简式。G是一种三环化合物。

吡咯里西啶碱

因宽广多样的生理学特性，吡咯里西啶碱和它们的非天然类似物在有机化学中占据着重要的位置。多羟基的吡咯里西碱组成一系列生物碱，其中许多通常涉及氮杂糖〔或者含亚氨基-NH-/NH=的糖〕，它们能够抑制各种糖苷酶，这对治疗糖尿病、流感、艾滋病和其他疾病有效。二羟基吡咯里西碱〔±〕-turneforcidine的合成在路线1中给出。在这条线路中E是一种不稳定的中间体，自发进行Claisen重排得到产物F。

路线1

Turneforcidine中7号C原子的差向异构体，〔±〕-platynecine通过路线2合成。值得注意的是，K是[2+2]环加成的产物。

路线2

分析这些路线，画出A-M和〔±〕-platynecine的结构简式。

松露的美妙香气

对于许多人来说，松露的香气和滋味极为美妙，这也是松露贵于黄金的原因。化合物X是黑孢松露香气的来源。0.108g化合物X与酸性介质中的HgSO4反响生成一些沉淀Z并生成化合物A。化合物A与过量AgNH32OH反响生成0.432g单质银。将0.648g化合物A燃烧产生的气体分成两等分，一份通入澄清石灰水，产生1.62g沉淀，另一份通入NaOH

写出X,Z,A的结构式。计算沉淀Z的质量。假设所有反响完全进行。

大环合成——魔力还是智慧？

对于有机合成化学家，大环合成是一个充满挑战的问题。然而大自然高效地解决了这个问题，许多菌类参与形成大环内酯聚酮化合物。其中之一，MacrosphelideA,以其高效阻止癌细胞与内皮细胞之间作用而引人关注。许多合成路线已经报道，其中一例使用乳酸〔2-羟基丙酸〕的衍生物为原料，路线如下。

1.理解合成路线，写出化合物A-L的结构式。

2.根据IUPAC命名法命名化合物E。

维生素H

维生素H，又名生物素，是在许多生物体内高效促进生长的一种化合物，例如面包师的酵母中就含有这种物质。人类在不同生长时期对它有着不同的需求。维生素H缺乏会导致一系列疾病，如皮炎、缺乏食欲、易疲劳、肌肉酸痛、神经扰动等。

1901年，Wildiers第一次发现了促进酵母菌生长的维生素H。之后又在蛋黄〔K?gl，1936〕、肝脏〔Szent-Gy?rgyi,1936〕中发现了这种物质。1966年，Trotter和Hamilton通过X光单晶衍射确定了它手性碳的绝对构型。维生素H具有三个手性中心，理论上有八个旋光异构体，但只有(3As,4S,6Ar)-(D)-(+)-生物素具有较高的生物活性。

1982年，Hoffmann-LaRoche〔罗氏公司〕的研究人员以L-半胱氨酸为原料提出了以下简洁合成维生素H的路线。

1.L-半胱氨酸的巯基在氧化反响后转化为二硫键(A)。A与己酰氯-5-炔反响生成B。B在Zn/CH3COOH下复原又生成巯基。这个化合物在大气条件下通过巯基对末端炔的加成发生环化，产生一个具有十元环，且环上具有Z式碳碳

写出下列图合成过程中A、B、C的结构式。

2.将C用DIBAL〔二异丁基氢化铝，i-Bu2AlH〕复原得到D。D在二氯甲烷中与苄基羟胺缩合得到硝酮E〔硝酮是具有C=N+-O-结构的有机分子〕。E发生分子内1，3-偶极环加成得到多环化合物F，其中两个杂环异噁唑〔1，2-噁唑〕和四氢噻吩共用一个键。环化反响使一根键上的两个碳都为S构型，而与氧连接的碳为R

3.F在醋酸中用锌粉处理，异噁唑中的N-O键断裂产生化合物G，G在THF中碳酸钠存在下与氯酸甲酯反响得到H。H在热的BaOH2的二氧六环溶液中反响，再用酸处理，得到二环δ-羟基酸I。I具有(D)-(+)-生物素的所有手性中心，但是有一个多余的-OH。画出G、H、I的结构，说明H到

4.I用SOCl2处理得到相应的氯代酸K，假设与多余-OH相连的碳在K中的几何构型不改变。K与甲醇反响得到脂L。L在80℃、DMF中用NaBH4复原得到脂M。M在HBr水溶液中水解得到光学纯的(D)-(+)-生物素。画出I、K、L、M的结构和中间体，并解释

越南肉桂

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