聚合物的非晶态.pptVIP

******************其实在玻璃化转变温度时导热系数有有变化********对应于剪切流动横向速度梯度场速度梯度的方向与流动方向垂直高聚物熔体在挤出机、注射机的管道中或喷丝板的孔道中流动场剪切粘度拉伸粘度对应于拉伸流动纵向速度梯度场速度梯度的方向与流动方向一致吹塑成型中离开模口后的流动、纺丝时离开喷丝孔后的牵伸第95页,共125页，2024年2月25日，星期天高聚物熔体的粘度受两个因素的控制自由体积链缠结密度二、影响高聚物熔体剪切粘度的因素第96页,共125页，2024年2月25日，星期天影响高聚物熔体剪切粘度的主要因素（一）高聚物分子结构的影响1、分子量2、分子量分布3、链支化（二）加工条件的影响1、温度2、剪切速率3、剪切应力第97页,共125页，2024年2月25日，星期天1、温度的影响通常而言：原因：，熔体自由体积增加，链段活动空间增大，所以活动能力增大，分子间相互作用力下降，因此高聚物流动性提高，第98页,共125页，2024年2月25日，星期天①各种高聚物的曲线均成直线关系。②不同高聚物的曲线的斜率不同，这意味着不同高聚物对温度的不同敏感性。1——醋酸纤维2——PS3——PMMA4——PC5——PE6——POM7——Nylon1234657第99页,共125页，2024年2月25日，星期天越大，则（流动活化能）大，即流动性（的倒数）对温度的敏感性大。一般讲，分子链越刚性，分子间力越大，越高，则这种聚合物的流动性对温度越敏感。第100页,共125页，2024年2月25日，星期天如刚性的PC、PMMA，温度升高50℃则下降一个数量级。而柔性高分子，如PE、PP、POM等的小，说明小，对温度的变化不敏感。对于这类高聚物成型加工中，仅仅靠改变温度来增加其流动性显然难以奏效，反而一味升温会引起降解，降低质量。因此主要采取注射时加大柱塞压力或螺杆转速来增加剪切力，以减小，增加流动性。第101页,共125页，2024年2月25日，星期天Williams，Landel，Ferry根据大量的实验数据，提出著名的WLF方程，表明了粘度和温度的半定量关系：这是一个成功的式子，很好地描述了高聚物在～+100℃范围内粘度与温度的关系。对于大多数非晶高聚物，可由上式计算该温度范围内的粘度。第102页,共125页，2024年2月25日，星期天总结关系式用阿氏式：用WLF方程：用WLF方程：第103页,共125页，2024年2月25日，星期天2、剪切速率的影响柔性链的随剪切速率增加明显下降。原因：链柔顺，易取向。例如：聚氯醚和POM。刚性链则不敏感。原因：链刚性，分子间力大，不易受剪切力而取向。第104页,共125页，2024年2月25日，星期天12341——POM（柔性，敏感）2——醋酸纤维素（柔性，敏感）3——PMMA（刚性，不敏感）4——PC（刚性，不敏感）γ第105页,共125页，2024年2月25日，星期天3、剪切应力的影响与剪切速率对粘度的影响相似：柔性链的粘度对剪切力敏感；刚性链则不敏感。第106页,共125页，2024年2月25日，星期天第五节聚合物的取向态一、取向现象二、取向度三、取向的应用第107页,共125页，2024年2月25日，星期天一、取向现象（orientation）1取向线性高分子充分伸展时，长度与宽度相差极大（几百、几千、几万倍）。这种结构上悬殊的不对称性使它们在某些情况下很容易沿某个特定方向作占优势的平行排列，这种现象就称为取向。2取向态和结晶态相同：都与高分子有序性相关相异：取向态是一维或二维有序，结晶态是三维有序第108页,共125页，2024年2月25日，星期天3取向单元非晶高聚物结晶高聚物分子链：分子链沿外