第二章 固相合成法.pptxVIP

固相反应定义：

广义：凡是有固相参与的化学反应。

例：固体的分解氧化

固体与固体的化学反应固体与液体的化学反应

狭义：常指固体与固体间发生化学反应生成新固体产物的过程.;物必须是固态物质的反应 才能称为固态反应 固相;第二章固相合成法;第二章固相合成法;第二章固相合成法;第二章固相合成法;第二章固相合成法;第二章固相合成法;第二章固相合成法;第二章固相合成法;第二章固相合成法;第二章固相合成法;第二章固相合成法;;2.1高温的获得和测量技术;2.1固相合成反应类型;2.1固相合成反应类型;获得高温的方法及其温度;高温反应设备:

电阻炉

感应炉电弧炉

放电等离子烧结炉（SparkPlasmaSintering）;温度精确可控等优点;各种电阻材料及其最高工作温度;特点;;温度测试设备;2.3高温下固相合成反应;;但由于各阶段进行的速率在不同的反应体系或同 反;;从热力学的角度，生成C1相最有利，但当所有上述过程的

?G均为负值时，决定因素往往取决于反应的动力学因素。;2.3高温下固相合成反应

范特荷甫规则：

对于反应物跟产物均是固相的纯固相反应，反应总是向放热方向进行，一直到反应物消耗完为止，只有在非常特殊的情况下才有可能出现平衡。

?G=?H-T?S，对于纯固相过程，?S?0，所以?G??H，只有当?H0即放热方向反应才能发生。

如果有气体或液体参与反应，该规则不适用。;固相反应动力学

提供反应体系、反应随时间变化的规律性信息

固相反应通常可由几个简单的物理化学过程构成：

化学反应

扩散

熔融

升华等步骤;度最慢的 控制;;扩散速率化学反应速率,反应阻力主要来源于化学反应－－－属化学反应动力学范围

化学反应速率扩散速率，反应阻力主要来源于扩散－－－属扩散动力学范围;思考:从热力学和动力学评价如下化学反应

MgO和Al2O3的混合物反应生成尖晶石的反应MgO(s)+Al2O3(s)→MgAl2O4(s);;总能量变化=;影响固相反应的因素

一. 反应物化学组成与结构的影响;二反应物颗粒尺寸及分布的影响

颗粒愈小，反应愈剧烈。

颗粒尺寸可改变反应界面、扩散截面以及颗粒表面结构。颗粒越小，比表面增加，反应截面增加，?反应能力和扩散能力增强;三.反应温度和压力与气氛的影响

1.温度的影响;2.3高温下固相合成反应;4.气氛的影响

对于一系列能形成非化学计量氧化物的物质，气氛可直接影响晶体表面缺陷的浓度和扩散机构与速度。

非化学计量化合物：原子或离子的比例不成简单整数比的化合物称为非化学计量化合物。

例：方铁矿只有一个近似的组成Fe0.95O，它的结构中总是有阳离子空位存在;2.3高温下固相合成反应;2 形成低共熔物 使物系在较低温度下出现液相;2.3高温下固相合成反应;结构越牢固 晶格能越大 反应越困难;量活化状态 具有更大反应活性;2.3高温下固相合成反应;;构和物理化学性质变化;TiO2的三种晶型：

板钛矿、锐钛矿和金红石;2.3高温下固相合成反应;2.4高温下固相合成反应在合成中的应用;3）反应容器;2.4高温下固相合成反应在合成中的应用;;2.4高温下固相合成反应在合成中的应用