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但是,描述电子状态的三个量子数:n,l,ml,并不能解释原子体系与外磁场相互作用的一些列实验,例如,史特恩—盖拉赫实验(梯度场),碱金属双线(原子体系内部的磁场引起的相互作用),以及反常塞曼效应(均匀场)。因此,电子除了轨道角动量之外,还应该有其它物理量描述电子。在氢原子理论中,考虑了原子中最主要的相互作用,即原子核与电子的静电相互作用,并且与此相互作用对应的能量计算与实验符合的很好,反映能量差值的光谱线得到满意解释。史特恩—盖拉赫实验装置示意图实验结果:氢原子在磁场中有两个空间取向结论:原子在磁场中的取向是量子化的对于处于基态的氢原子,其三个量子数的值分别为:n=1,l=0,ml=0,因此,空间取向应该是一个方向,但实验结果观察到两个取向。另外,除了氢原子,锂、钠、钾、铜、银、金等原子都只观察到两个取向。实验结果解释:结论:已知的三个量子数(n,l,ml)并不能完全描述原子。碱金属锂原子光谱的精细结构主线系的双线间距(分裂的波数差)随波数的增加而减小;但是,锐线系的双线间距则不随波数的增长而变化。各线系谱线的频率都可以表示为两项之差,因而结论:电子除了轨道角动量之外,还应有其它物理量描述电子。分裂的能级是P而不是S1896年,塞曼(PeterZeeman)发现,当光源放在磁场中时,光源发出的光谱线变宽了。但仔细观察后发现,每一条谱线分裂成几条谱线,而谱线分裂,表明相应能级差的能量变化。正常塞曼效应洛伦兹给出理论解释此现象在以后的三十年中,一直未能得到合理的解释。反常塞曼效应1925年,两位荷兰学生乌仑贝克与古兹米特提出大胆假设:电子不是点电荷,它除了轨道角动量外,还有自旋运动,且具有固定的自旋角动量s:它在z方向的分量只有两个:因此,自旋量子数在z方向的分量只能取±1/2:电子自旋假说的意义:圆满解释了施特恩--盖拉赫实验、碱金属双线、反常塞曼效应等实验。主量子数n决定电子的能量;角量子数l决定电子的轨道角动量;磁量子数ml决定轨道角动量的方向;自旋磁量子数ms决定自旋角动量的方向。描述氢原子核外电子的四个量子数:小结施特恩--盖拉赫实验电子的自旋角动量及其自旋磁量子数碱金属双线反常塞曼效应
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