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醇酸树脂涂料（2）

;醇酸树脂涂料

第一节概述

第二节醇酸树脂的分类

第三节醇酸树脂的合成原料

第四节合成醇酸树脂的反应原理

第五节醇酸树脂的配方设计

第六节合成工艺

第七节醇酸树脂的合成实例

第八节醇酸树脂的改性

第九节醇酸树脂的应用;第四节合成醇酸树脂的反应原理

甘油和苯酐的摩尔比按2:3投料，则该体系的的平均官能度为:（2×3＋3×2）/（2＋3）＝2.4，

其Crothers凝胶点为Pc＝2/2.4＝0.833,因此，若官能团的反应程度超过凝胶点，就生成体型结构缩聚物。其结构可表示如下：;;;第五节醇酸树脂的配方设计

合成醇酸树脂的反应是很复杂的。

根据不同的结构、性能要求制备不同类型的树脂，首先要拟定一个适当的配方，

合成的树脂既要酸值低、分子量较大、使用效果好，又要反应平稳、不致胶化。

配方拟定还没有一个十分精确的方法，必须将所订配方反复实验、多次修改，才能用于生产。;表1-2有代表性的醇酸树脂原料的当量值及其它性能一官能性酸及酸酐;蓖麻油酸

C7H14OHC10H18COOH;缩写及符号;酸值Av与醇酸树脂中不挥发份重量WNV，和未反应的COOH基当量数eA的关系如（1）式：

Av=56100eA/WNV（1）;醇酸树脂配方的计算

在生产醇酸树脂的时候，需要一个恰当的配方，以期能达到所要求的酯化程度和酸值。

所以在制订配方时要注意：多元醇、多元酸、脂肪酸之间的比例、要求的酸值、制造方法等。

可用分子比作基础来考虑这些问题，但油漆的传统概念总是以油度来考虑，把醇酸树脂分为短、中、长油度三类。所以要结合二者来计算。

;在脂肪酸(C18):苯酐:甘油（分子比）=1:1:1时，其平均官能度为2，

这个树脂理论上能脂化完全，它的油度约为60%。油度高于此树脂时，其平均官能度将小于2，可以酯化完全。

油度小于此树脂时，其平均官能度将大于2，会导致早期胶化，所以需采用多元醇过量的办法以降低平均官能度。

表3-1是不同油度的干性油醇酸树脂多元醇的参考过量数。这里多元醇的过量是相对于苯酐而言，我们用r表示。;目前，有一种半经验的配方设计方案，???序如下。

根据油度要求选择多元醇过量百分数，确定多元醇用量。

油长（％）＞6565－6060－5555－5050－4040－30

甘油过量（％）000－1010－1515－2525－35

季戊四醇（％）0－55－1515－2020－3030－40

多元醇用量＝酯化1摩尔苯酐多元醇的理论用量（1＋多元醇过量百分数）

使多元醇过量主要是为了避免凝胶化。

油度越小，体系平均官能度越大，反应中后期越易胶化，因此多元醇过量百分数越大。;6，;将讨论的四个配方设计体系是：

a）Fow醇酸树脂的一个整体平均官能度

b）P反应分子的支链与支链还成胶点相互连接的概率

c）Av在成胶点醇酸树脂的酸值

d）Mow在成胶点醇酸树脂的平均分子量

为了简单起见，这四个体系，还下面将分别写作Fow，P，Av和Mow配方设计体系。;;式中:

M0为油的分子量，

MA0为苯酐的分子量,MB为多元醇的分子量;

n0为油的物质的量,nA0为苯酐的物质的量;

nB为多元醇的物质的量,FA0为苯酐的官能度;

FB为多元醇的官能度;

R为包括油中所含甘油在内的醇超量;

r为醇超量;

K为工作常数,L为油度。;我们也可以通过K值计算多元醇的过量数将醇酸树脂的配方计算出来。

设eA1表示油的油的总官能团数；eA表示酸的物质的量；

eA2表示苯酐的总官能团数；eB表示醇的物质的量；

r表示多元醇量对苯酐量的过量比值，m0表示分子总数

x表示多元醇的官能度

K＝[eA1+eA2/2+eA1/3+reA2/x]/(eA1+eA2)

r=[K(eA1+eA2)－eA1－eA2/2－eA1/3]·x/eA2

如每次配方苯酐用量都是2摩尔为基础则eA2为2。则：

r=[eA1(K－4/3)+2K－1]·x/2（3-1）;如多元醇为甘油，K＝1，x=3

则r=3/2－eA