凝胶性能直指标以及测定.docxVIP

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前言

凝胶又称冻胶。溶胶或溶液中的胶体粒子或高分子在一定条件下互相连接，形成空间网状结构，结构空隙中充满了作为分散介质的液体（在干凝胶中也可以是气体），这样一种特殊的分散体系称作凝胶。没有流动性。内部常含有大量液体。例如血凝胶、琼脂的含水量都可达99%以上。可分为弹性凝胶和脆性凝胶。弹性凝胶失去分散介质后，体积显著缩小，而当重新吸收分散介质时，体积又重新膨胀，例如明胶等。脆性凝胶失去或重新吸收分散介质时，形状和体积都不改变，例如硅胶等。由溶液或溶胶形成凝胶的过程称为胶凝作用（gelation）。

表征凝胶性能的参数主要有黏度、粘弹性、静切力、强度等指标。其中凝胶结构的微观网状结构是影响凝胶的强度、静切力、强度以及粘弹性的主要因素，因此了解凝胶结构的微观结构是非常必要的。

凝胶各参数解释如下：①内聚性（cohesiveness）对于第一次穿冲的变形程度指样品抵御第二次穿冲相用第二次穿冲的用功面积与第一次用功面积的比值来表示。可表征凝胶样品内部的黏合力；②黏附性（adhesiveness），指样品为克服与之接触的探头的表面吸引力所需要的功（N·mm）；③胶黏性（gumminess），与硬度及内聚性有关，将凝胶视为半固态物时表征嚼碎至可吞咽程度所需的力

；④弹性（springiness），外力作用时的形变及去力后的恢复程度（mm）。

指在第一次穿冲过程中样品变形后“弹回”的程度。也用第二次穿冲的测量高度与第一次穿冲的测量高度的比值表示；⑤硬度（hardness），使凝胶达到一定变形程度所需的力（N），表征凝胶保持形状的内部结合力。常用第一次下压样品时的压力峰值来表示。

无论采用何种实验方法直接测量聚合物流体的黏度都是表观勤度而非绝对黏度。聚合物溶液在流动过程中除了进行不可逆的乳性流动外，还可能发生部分可逆的弹性变形。流体的实际载度本来应该完全源于不可逆的线性流动而不包括高弹变形。所以实验测试的表观郭度值总是低于实际勤度，于是常常用“表观黏度“以区别实际黏度。目前尚无成熟的理论和定量公式准确描述并计算聚合物溶液的表观黏度，通常采用经验公式进行计算和表征，针对不同的经验公式要注意其使用范围。

一般采用聚合物溶液的表观黏度(剪切黏度)表征其流动性。从宏观角度考

虑，黏度是流体分子内摩擦力大小的度量，也是其流动性优劣的度量。测定聚合物黏度的常用仪器包括落球式豁度计，毛细管黏度计和转动式黏度计等多种。

凝胶结构分析

由于使用传统方法很难观察凝胶的微观结构，因此必须采用扫描电镜等先进设备来观察。扫描电镜是一种多功能的仪器、具有很多优越的性能、是用途最为广泛的一种仪器．它可以进行如下基本分析：观察纳米材料、直接观察大试样的原始表面、观察试样的各个区域的细节、在大视场、低放大倍数下观察样品、进行从高倍到低倍的连续观察、进行动态观察等。通过扫描电镜可以清晰的看到凝胶微观结构，从可以定性的分析凝胶的力学特性。

电子显微镜观测：PhilipsXL30环境扫描电子显微镜。将适宜大小的水凝胶

块放入样品托盘内，用LFD探头观测，加速电压20.0kV，记录不同分辨率时的数码照片。

图1日本JSM-7800F扫描电镜

凝胶强度测定

凝胶颗粒吸水膨胀后仍为强凝胶黏弹体，具有常规凝胶的黏弹性特征，其强度可用凝胶的黏弹性来表征，采用黏弹仪可直接测试凝胶颗粒的强度、屈服应力、应变、断裂应力、应变等。此外，也可通过其他方法来测定凝胶强度。下面将会分别介绍几种凝胶强度测量方法。

HAAKERS600直接测定法

凝胶性能测定方法：本实验采用的仪器是哈克流变仪平行板问隙设置为

lmm，实验时取1ml样品分散液置于测试位置，除去过量的样品，在样品裸露部位添加一层薄硅油，以防比水分的蒸发。记录弹性模量（G）随时间的变化曲线。

利用黏弹仪直接测试凝胶颗粒的强度：凝胶颗粒吸水膨胀后具有显著的黏弹体所具有的黏弹性，采用德国HAAKE公司生产的RS600流变仪在要求温度条件下测试凝胶颗粒黏弹体的强度，主要考察吸水膨胀后凝胶的弹性模量、屈服应力和断裂应力等。屈服和断裂体现的是凝胶黏弹体的韧性和脆性。相同交联度时，强度较高的凝胶颗粒断裂破碎所需应力高。主剂浓度相同时，交联度较高的颗粒强度大，但韧性差，凝胶断裂时材料没有明显的屈服，当应变达到极限后即迅速断裂。交联度较低时，凝胶颗粒强度较弱，但韧性较好，凝胶断裂时出现明显的屈服和断裂2个过程，并且断裂应变更大。

图2HAAKERS600旋转流变仪

HAAKERS600旋转流变仪技术参数

1。扭矩0.0001—200mNm

2。角位移分辨率0.012微弧度

3。CS速度：1.0E-07—1500RPM

4。频率：1.0E-04—100Hz

5。法向