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咪唑啉酮类除草剂一灭草烟

一. 前言

咪唑啉酮类除草剂一灭草烟是侧链氨基酸合成抑制剂，是新型广谱除草剂，其异丙胺盐芽前和芽后使用，可有效防除一年生和多年生阔叶杂草以及苔草和木本植物，芽后施用对莎草科杂草、一年生和多年生单子叶杂草、阔叶杂草和杂木有卓越的除草活性。

灭草烟通用名称：Imazapyr

商品名称：Arsenal（美国氰胺公司）

化学名称：2-（4-异丙基4甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基）烟酸

CA主题索引名及CAS登录号：

2-[4.5-dihydzo-4-methyl-4-（1-methylethyl）-5-oxo-1H-imidazol-2-yl]-3-pyridinecarhoxylicacid[81334-34-1]（imazapyr，未具体说明立体化学）

分子式：C13H15N3O3

分子量：261.3

CH3

理化性质：

本品为无色固体，熔点为160-165C；170-172C（分解）。工业品为略带微黄色固体。溶解性：（15C）水9.74g/L,（25C）11.3g/L,丙酮6g/L，乙醇72g/L,二氯甲烷72g/L,二甲基甲酰胺473g/L，二

甲基亚砜665g/L，甲醇230g/L，甲苯3g/L。稳定性：在45C可稳定3个月，在室温下可稳定2年，在PH5-9，暗处、水介质中是稳定的，储存时不能高于45C，不能在无衬里的容器中混合或储存，因为其有腐蚀性。与碱或酸和强氧化剂均能很好反应。本品为低毒产品，大鼠急性经口LD5 O 1OOOO

mg/kg。

二.合成路线的选择

文献介绍合成灭草烟的路线大约有四条：

CH3oneCHO\O/CH

CH3

oneCHO

\O/

CH3

+(CH)CH—C-NH2

I

32

O=C-NH2

NaOH

HCl

CH(CH3)2

O

y:62.8%

COOH

方法二：用2,3-吡啶二羧酸乙酯和 2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺反

COOC2

COOC2H5

COOC2H5

CH3

I

CH3

CH(CH3)2

+(CH)CH—C^NH

32

O二

2

C NH2

_

O

COOH

y:80%

方法三：用2,3-吡啶羧酸酐和2-氨基-2,3-二甲基丁腈反应，生成氨基甲酰基烟酸再与过氧化氢在氢氧化钠水溶液中水解，再环合

制得：

I

I

+(CH3)2CH——C—

NH2

I

CH3

COOH

HCH3

C-N-C-CH(CH3)2

Il

O

CN

i

COOHHCH3C—N—C

COOH

HCH3

C—N—C—

CH(CH3)2

OO=C—NH2

CH3

II

I

方法一：合成2,3-吡啶羧酸酐收率低，反应时间长，且过滤2,3-吡啶羧酸酐时醋酸和醋酐的刺激性厉害，而 2-氨基-2,3-二甲基丁酰

胺从2-氨基-2,3-二甲基丁腈合成也有收率低，反应时间长的缺点，因此该法不适宜于工业化。

方法二：同样存在合成2,3-吡啶二羧酸乙酯和2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺

的困难，此方法也不适宜工业化。

方法四比方法三少一步由 2,3-吡啶二羧酸合成2,3-吡啶羧酸酐

的过程，从2,3-吡啶二羧酸和2-氨基-2,3-二甲基丁腈为原料不分离中间体一步法合成灭草烟是最理想的工业化合成路线，因此我们选择方法四为合成灭草烟的合成路线。

三.原料中间体的物化性质

乙酸酐（Aceticanhydride）

O

3HC-C 、

3

3 /。

H3C C C4H6O3 分子量102

O

熔点-73C,沸点139.55C,81C/105mm,68C/53mm,44C

20D/15mm,15C时溶于水达2.7%，溶于乙醚、苯和硝基苯， D1］为1.0850,n 为1.39006,比热为0.434,水溶液呈中性反应只能极缓

20D

成醋酸。

吡啶（Pyridine）

o

C5H5N 分子量79

带有特异气味的无色液体，冰点-42C,沸点115.5C,能与3分子水形成共

25 21沸混合物，沸点为92-93C,可以按任何比例与水混溶，D 为0.97796,

25 21

4 D

9为1.5092，在25C时k=2.4X10

9

甲苯（Toluene）

CH3C7H8分子量92冰点-95.6C，沸点110.6C,102.6

CH

3

C7H8

分子量92

14.5C/14.56mm极微溶于水，D；为0.8845,D204为0.866,n2%为

1.49613

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