第七章-氧化还原滴定法作业精讲课件.pptVIP

第七章氧化还原滴定法作业答案6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？答：在氧化剂和还原剂的两个半电池反应中，转移的电子数相等，即n1=n2时，则化学计量点的位置恰好在滴定突跃的中(间)点。如果n1≠n2，则化学计量点的位置偏向电子转移数较多(即n值较大)的电对一方；n1和n2相差越大，化学计量点偏向越多。11.碘量法的主要误差来源有哪些？为什么碘量法不适宜在高酸度或高碱度介质中进行？答：碘量法的主要误差来源于两个方面：（1）I2的挥发；（2）空气对I-的氧化作用。如果在高酸度介质中，会发生如下副反应：(1)I-易被空气中的氧所氧化：4I-+4H++O2=2I2+2H2O(2)S2O32-易分解；S2O32-+2H+=SO2↑+S↓+H2O(3)淀粉指示剂在强酸性条件下易水解和分解；如果在高碱度介质中，将会发生下列副反应：(1)I2会发生歧化反应：3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O(2)S2O32-会被I2氧化成SO42-，影响反应的计量关系；S2O32-+4I2+10OH-=2SO42-+8I-+5H2O基于以上原因，所以碘量法不适宜在高酸度或高碱度介质进行。13.设计一个分别测定混合溶液中AsO33-和AsO43-的分析方案（原理、简单步骤和计算公式）。解法1：(分别滴定)1.原理(1)AsO43-﹑AsO33-的混合溶液，在酸性条件(1mol.L-1)下，加过量KI，此时AsO43-与I-发生如下反应：AsO43-+2I-+2H+=AsO33+I2+H2O析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-由Na2S2O3溶液的浓度(cNa2S2O3)和用去的体积(VNa2S2O3)即可求得AsO43-的含量。(2)另取AsO43-和AsO33-混合溶液，加NaHCO3，在pH=8.0的条件下，用I2标准溶液滴定溶液的AsO33-：AsO33-+I2+2HCO3-=AsO43-+2I-+2CO2↑+H2O根据I2标准溶液的浓度(cI2)和消耗的体积(VI2)即可求AsO33-的量。2.简单步骤(1)AsO43-的测定移取混合试液25.00mL于锥形瓶中，加盐酸和过量KI，析出的I2，用Na2S2O3标准溶液滴定，快到终点时加入淀粉指示剂，继续用Na2S2O3用滴定，终点时溶液由蓝色变为无色。由下式计算AsO43-的含量(以mol.L-1表示)：(2)AsO33-的测定再量取AsO33-和AsO43-混合溶液25.00mL，若试液为碱性，可取酸调至微酸性后，加一定量NaHCO3，用I2标准溶液滴定AsO33-，用淀粉作指示剂，终点时溶液由无色变为蓝色，然后由下式计算AsO33-的含量(以mol.L-1表示)：解法2：(连续滴定)1.原理(1)AsO43-和AsO33-混合溶液，在pH=8.0的条件下，用I2标准溶液滴定可测定溶液中的AsO33-：AsO33-+I2+H2O=AsO43-+2I-+H+根据I2标准溶液的浓度(cI2)和消耗的体积(VI2)即可求AsO33-的量。(2)滴定完AsO33-的溶液，将溶液调至酸性条件(1mol.L-1)，加过量KI，此时AsO43-与I-发生如下反应：AsO43-+2I-+2H+=AsO33+I2+H2O析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-由Na2S2O3溶液的浓度(cNa2S2O3)和用去的体积(VNa2S2O3)即可求得AsO43-的含量。2.简单步骤(1)AsO33-的测定量取AsO33-和AsO43-混合溶液25.00mL，若试液为碱性，可取酸调至微酸性后，加一定量NaHCO3调节pH=8，用I2标准溶液滴定AsO33-，淀粉作指示剂，终点时溶液由无色变为蓝色。计算：AsO33-+I2+H2O=AsO43-+2I-+H+I2标准溶液的浓度(CI2)和消耗的体积(VI2)AsO33-?I2(1)AsO43-的测定滴定完AsO33-的溶液，加盐酸调节溶液酸度为1mol.L-1,加过量的KI，析出的I2，用Na2S2O3标准溶液滴定，快到终点时加入淀粉指示剂，继续用Na2S2O3用滴定，终点时溶液由蓝色变为无色。此时滴定的是全部的AsO43-，包括由AsO33-转变过来