离域化学键及等电子体.pptVIP

关于离域化学键及等电子体定义：多个原子上相互平行的p轨道连贯重叠在一起构成一个整体，而p电子在这个整体内运动所形成的键形成条件：●参与成键的原子应在一个平面上，而且每个原子都能提供1个相互平行的p轨道●n2m作用：“离域能”会增加分子的稳定性；影响物质的理化性质表示符号：第2页,共27页，2024年2月25日，星期天?大?键的形成条件：?有相互平行的p轨道(或d轨道，或p,d轨道)?参与成键的电子数目小于轨道数目的2倍。?形成大?键的原子轨道能量应相近。HgCl2的成键过程：6s26p06s16px16py06pz0(sp)1(sp)16py06pz0Cl:3px13py23pz2Cl:3px13py23pz2HgCl2分子的成键过程：不存在?34，大?键。6p与3p轨道能量相差太大第3页,共27页，2024年2月25日，星期天价电子总数键类型分子或离子表示式19171816ClO2O3NO2CO22个...第4页,共27页，2024年2月25日，星期天苯分子中6个碳原子连接成环，每个碳原子上再拉一个氢原子，所有原子处在同一个平面上。苯的结构式如下所示：苯的结构式里的碳-碳键有单键和双键之分，这种结构满足了碳的四价，可是事实上苯分子的单键和双键的键长和键能并没有区别，苯的结构式并不能反映这个事实。用形成p-p大?键的概念可以解决这个矛盾。离域Π键第5页,共27页，2024年2月25日，星期天苯中的碳原子取sp2杂化，每个碳原子尚余一个未参与杂化的p轨道，垂直于分子平面而相互平行。由于每个碳原子的左右两个相邻的碳原子没有什么区别,认为中心的碳原子的未参与杂化的p轨道中的电子只与左邻的碳原子上的平行p轨道中的一个电子形成p键而不与右邻的形成p键或者相反显然是不符合逻辑的。所以我们认为所有6个平行p轨道总共6个电子在一起形成了弥散在整个苯环的6个碳原子上下形成了一个p-p大?键(?66)。用p-p大?键(有机化学中的共轭体系)的概念苯的结构式写成如下图更好。后者已经被广泛应用。第6页,共27页，2024年2月25日，星期天C6H6的两个共振结构（小π键：定域键）第7页,共27页，2024年2月25日，星期天在一个平面形的多原子分子中，如果相邻原子中有垂直于分子平面的、对称性一致的、未参与杂化的原子轨道，那么这些轨道可以互相重叠，形成多中心?键。这种多中心?键又称为“共轭?键”或“非定域?键”，简称大?键第8页,共27页，2024年2月25日，星期天离域Π键是由三个或三个以上原子形成的?键，而不同于两原子间的?键。在三个或三个以上用s键联结起来的原子之间，如能满足下列条件，则可以生成离域?键：(1)这些原子都在同一平面上；(2)每一原子有一互相平行的p轨道;(3)p电子的数目小于p轨道数目的两倍。第9页,共27页，2024年2月25日，星期天中心O原子和配位O原子都有p轨道，共有4个电子小于轨道数的两倍6，满足上述条件即可形成离Π域键。O3中的大π键第10页,共27页，2024年2月25日，星期天丁二烯中的p—p大π键丁二烯分子式为H2C=CH－CH=CH2。4个碳原子均与3个原子相邻，故均取sp2杂化，这些杂化轨道相互重叠，形成分子σ骨架，使所有原子处于同一平面。每个碳原子还有一个未参与杂化p轨道，垂直于分子平面，每个p轨道里有一个电子。故丁二烯分子里存在一个“4轨道4电子”的p-p大π键。通常用Πab为大π键的符号，其中a表示平行p轨道的数目，b表示在平行p轨道里的电子数丁二烯分子里的p-p大键ΠC＝CC＝CHHHHHH路易斯结构式