纳米材料与技术纳米微粒的尺寸评估技术.docx

第五章 纳米微粒的尺寸评估技术

?基本概念

①晶粒(Grain)：单晶颗粒

（晶粒内部物质均匀，单相，无晶界和气孔存在）

②一次颗粒(PrimaryParticle)：气孔率低的一种独立的粒子，结构可为晶态、非晶态和准晶态，可以是单相、多相结构（有相界面），或多晶结构（有晶界面）。其特点是不可渗透。

界面包括外表面（自由表面）和内界面。表面是指固体材料与气体或液体的分界面；而内界面可分为晶粒边界和晶内的亚晶界、孪晶界、层错及相界面等。

在晶体表面上，原子排列情况与晶内不同，表面原子会偏离其正常的平衡位置，并影响到邻近的几层原子，造成表层的点阵畸变，使它们的能量比内部原子高，这几层高能量的原子层称为表面。

界面通常包含几个原子层厚的区域，该区域内的原子排列甚至化学成分往往不同于晶体内部，又因它是二维结构分布，故也称为晶体的面缺陷。

界面的存在对晶体的力学、物理和化学等性能产生重要的影响。

多数晶体物质是由许多晶粒所组成，属于同一固相但位向不同的晶粒之间的界面称为晶界，它是一种内界面；而每个晶粒有时又由若干个位向稍有差异的亚晶粒所组成，相邻亚晶粒间的界面称为亚晶界。

具有不同结构的两相之间的分界面称为“相界”。根据结构特点（两相晶格的彼此衔接情况），相界面可分为共格相界、半共格相界和非共格相界三种类型。

?当一次颗粒为单相、晶态（单晶晶粒）时，

颗粒的粒径才与晶粒尺寸（晶粒度）相同。

③二次颗粒(Granules)：一次颗粒组成的粉体团聚粒子。可自发合成（减小表面能、界面能），也可人为制造。

④团聚体(Agglomerate)：与二次颗粒类似，由一次颗粒通过表面力（软团聚）或化学键键合作用（硬团聚）形成的更大颗粒，内含相互连接的气孔网络。它的形成使体系能量下降，达到稳定状态。

⑤胶粒(ColloidalParticles)：即胶体颗粒。胶粒尺寸小于100nm，并可在液相中形成稳定胶体而无沉降现象。

颗粒尺寸：对球形颗粒，粒径指其直径；

对不规则颗粒：等当直径（如体积等当直径、投影面积等当直径等）。

几种等当直径的定义

符

符

号

dvds

名 称

定

义

体积直径

与颗粒同体积的球直径

表面积直径

df 自由下降直径

与颗粒同表面积的球直径

相同流体中，与颗粒相同密度和相同自由下降速度的球直径

dst

dc

Stoke’s直径

周长直径

层流颗粒的自由下落直径

da 投影面积直径

dA

与颗粒投影轮廓相同周长的圆直径

与处于稳态下颗粒相同投影面积的圆直径

筛分直径 颗粒可通过的最小方孔宽度

?颗粒分布：用于表征多分散颗粒体系中，粒径大小不等的颗粒的组成情况，分为频率分布和累积分布。

频率分布：表示与各个粒径相对应的粒子占全部颗粒的百分含量；

累积分布：表示小于或大于某一粒径的粒子占全部颗粒的百分含量。累积分布是频率分布的积分形式。其中，百分含量一般以颗粒质量、体积、个数等为基准。

?颗粒分布的常见表达形式：1）粒度分布曲线：包括累积分布曲线和频率分布曲线。2）平均粒径：包括众数直径(Modediameter)、中位径(Mediumdiameter)。众数直径是指颗粒出现最多的粒度

值，即频率曲线的最高峰值；d、d、d 分别指在累

50 90 10

积分布曲线上占颗粒总量为50％、90％及10％所对应的

粒子直径；d 指众数直径即最高峰的半高宽。

50

一、透射电镜（TEM）观察法

二、谢乐(Scherrer)公式（X射线衍射线线宽法）三、比表面积法

四、X射线小角散射法五、Raman散射法

六、光子相关谱法

一、透射电镜（TEM）观察法

可直接观察纳米粒子的平均直径或粒径的分布

过程

用超声波将微粒分散在载液中，滴在带碳膜中的Cu

网上，载液挥发后放进TEM，多拍摄电镜相片。

透射电镜不仅可观察纳米颗粒的大小、形状，还可根据像的衬度来估计颗粒的厚度，是空心还是实心；对

于团聚体，可利用电子束的偏转和样品的倾斜从不同角度进一步分析、观察团聚体的内部结构，从观察到的情

三、比表面积法

通过测定微粒单位质量的（比）表面积S

，经公式换算，

w

况可估计团聚体内的键合性质，由此也可判断团聚体的强度。对于纳米陶瓷，它可观察晶粒的大小、形态和结合状态以及晶相、晶界和气孔的分布情况。

缺点：只能观察局部区域，所获数据统计性较差。

测量

①交叉法：测600个颗粒的交叉长度，取其算术平均，再乘统计因子1.56，得平均粒径。

②最大值法：测100个颗粒的最大交叉长度，其算术平均值即为颗粒粒径。

③最大分布法：作出微粒数目随粒径的分布图，将粒子数峰值对应的尺寸作为平均粒径。

优缺点

①直接观察，绝对