电极材料和膜材料.ppt

**石墨电极8个月，DSA电极6～8年一、离子交换膜的结构2－6离子交换膜例如：交联聚苯乙烯磺酸（阳膜）在水中可电离为RSO－3和H＋，H＋迁移入水中，而RSO－3则停留在膜上作为固定离子，它固定在通道表面不动，建立起一个负电场，从而在外加直流电场的协同作用下，把溶液中运动的正离子吸引过来而让其透过，溶液中的负离子因受到排斥而不能透过。第63页,共90页，2024年2月25日，星期天离子交换膜的微观结构较为复杂，随膜的母体及加工工艺变化。文献：微观结构、交联结构、接枝结构、缠绕结构在描述离子膜结构及其与传质关系的各种理论中“离子簇网络结构模型”较为人接受。一、离子交换膜的结构2－6离子交换膜第64页,共90页，2024年2月25日，星期天一、离子交换膜的结构2－6离子交换膜离子簇网络结构模型认为，可将全氟离子膜的结构分为三个区：①A区：憎水的碳氟主链区；②C区：由水分子、固定离子、相对离子和部分碳氟高聚物侧链构成的“离子簇区”；③B区：此两相间的过渡区。离子簇网络结构示意图第65页,共90页，2024年2月25日，星期天一、离子交换膜的结构2－6离子交换膜离子簇网络结构模型离子膜具有选择透过性的原理：全氟离子膜内各离子簇间形成的网络结构是膜内离子和水分子迁移过程的唯一通道。由于离子簇的周壁带有负电荷的固定离子，而各离子簇之间的通道既短又窄，因而对于带负电的且水化半径较大的OH–的迁移阻力远远大于Na+。4.0nm第66页,共90页，2024年2月25日，星期天二、离子交换膜的分类1、按膜体结构分类（1）非均相离子交换膜：由离子交换树脂粉末与起粘合作用的高分子材料加工而成。具有不连续的结构，电化学性能差，但机械性能与化学性能尚可，且易生产。（2）均相离子交换膜：离子交换树脂与成膜高分子母体成为一相，离子交换基团分布均匀且连续，并有良好的电化学性能。第67页,共90页，2024年2月25日，星期天2、按交换基团分类（1）阳离子交换膜：带有酸性离子交换基团的离子交换膜。按其离解度大小，可分为：①强酸性膜，如磺酸膜(R-SO3H)，离解度高，常在咸水分离中使用。②弱酸性膜，如羧酸膜(R-COOH)，离解度小，易受pH影响，适于碱性介质中使用(如氯碱工业)。二、离子交换膜的分类第68页,共90页，2024年2月25日，星期天（2）阴离子交换膜：带有碱性离子交换基团的离子交换膜。按其离解度大小，可分为：①强碱性膜，如季胺型膜，离解度高，适用范围广②弱碱性膜，如仲胺型膜，离解度低，易受pH影响，适用于酸性介质。二、离子交换膜的分类2、按交换基团分类第69页,共90页，2024年2月25日，星期天3、按用途分类：（1）电解用膜。（2）电渗析用膜。（3）扩散渗透膜。二、离子交换膜的分类第70页,共90页，2024年2月25日，星期天三、离子交换膜的性能1、化学性能2、机械物理性能3、电化学性能第71页,共90页，2024年2月25日，星期天三、离子交换膜的性能1、化学性能①离子交换膜的pK值：表示离子交换基团的离解度若以SH表示离子交换基团，则其离解平衡平衡常数K为：第72页,共90页，2024年2月25日，星期天∴pK值较小时，表示交换基团较易离解，膜的导电性能也较高。三、离子交换膜的性能（化学性能）第73页,共90页，2024年2月25日，星期天离子膜工作时，膜外溶液的pH值必须大于膜的pK值，离子膜中的离子交换基团才能离解。离子膜的pK值不同，对工作介质pH范围的要求也不同。如：强酸性的磺酸离子膜：离子交换基团离解度较大，pK值较小，较易满足pHpK的条件，即膜外溶液的pH值可在较大范围内变化。三、离子交换膜的性能（化学性能）第74页,共90页，2024年2月25日，星期天弱酸性的羧酸膜：离子交换基团离解度较小，pK值较大，膜外溶液允许的pH值范围较窄，pH7时离子交换基团才离解。因此，羧酸膜只适于在碱性溶液中使用。如：氯碱工业中使用复合膜时，羧酸膜应面向含碱溶液的阴极室。三、离子交换膜的性能（化学性能）小结：离子膜的pK值是决定其工作条件及电导率的重要因素之一，膜的pK值取决于膜的组成、结构。第75页,共90页，2024年2月25日，星期天（2）离子交换膜的交换容量和当量质量交换容量（A）：1g干膜所含交换基团的毫克当量数固定离子浓度（cR)：膜内单位质量水中所具有的交换容量。若以W表示含水率，则：当量质量（EW)：具有1mg当量交换基团的干膜的质量，为交换容量的倒数。三、离子交换膜的性能（化学性