任务三 活度课件.pptxVIP

第三节活度从在水溶液中强电解质不论是离子型化合物（如KC1、NaOH）还是强极性化合物（如HC1、H2SO4），它们在水溶液中与水分子相互作用，都可以完全解离为离子，一切强电解质的解离度都应该是l。但在实验测定时，强电解质的解离度都小于1。

如18℃时，实验测得不同浓度KC1的解离度：0.10mol?L-1时，为0.862；1.00mol?L-1时，为0.756；2.0mol?L-1时，为0.712。这种解离度的改变，势必会引起滴定分析中实验测定值与理论数值的差异。因此在实际测定中有必要引入有效离子浓度，即活度的概念。如18℃时，0.10mol?L-1酸或碱的解离度，HC1为0.92，H2SO4为0.58，KOH为0.89，NaOH为0.84等。这是因为对于强电解质溶液，离子浓度很大，离子间平均距离较小，离子间的吸引力和排斥力相当显著，每一离子的周围分布有较多个带相反电荷的离子，因静电引力作用而彼此相互牵制。溶液的浓度越大，这种影响就越显著。

活度与活度系数在强电解质溶液中由于正负离子之间的相互吸引，致使真正发挥作用（如导电性、依数性等）的离子浓度总是比完全解离时的离子浓度低，也就是说溶液中有效离子的浓度小于溶液的浓度。我们把电解质溶液中有效离子的浓度称为活度，用α表示。显然，活度比浓度要低，两者之间的关系一般表示为：α=γcγ称为离子的活度系数，是衡量实际溶液和理想溶液之间偏差大小的尺度。通常情况γ＜1，γ数值的大小表示电解质溶液中离子间相互牵制作用的大小。

强电解质溶液中，当溶液的浓度越大，单位体积内离子数目越多，离子间相互吸引而引起的牵制作用越强，活度与浓度在数值上的差别越大；相反，当溶液浓度越小时，单位体积溶液中的离子数越少，离子间的距离越大，相互作用越弱，活度与浓度在数值上的差别越小。当溶液很稀时，可以近似地看作活度系数γ=1，即α=c

离子强度电解质溶液体系一般有多种离子同时存在，离子间的相互作用不仅与溶液总的离子浓度有关，更与离子的电荷数有关。离子浓度越大，电荷越高，其相互作用也越大。为了更好地说明离子浓度及其电荷数对活度系数的作用，路易斯于1921年提出了离子强度的概念，其计算式为：I为离子强度；bi表示溶液中i种离子的质量摩尔浓度(mol?kg-1)；zi表示溶液中i种离子的电荷数。

当溶液浓度较稀时可直接用物质的量浓度c代替质量摩尔浓度进行计算。当离子强度较小（稀溶液，b≤0.01mol?kg-1）时，不需要考虑离子的大小，活度系数可按德拜—休克尔极限公式(DHLL)计算：对于稀溶液，b≤0.1mol?kg-1）时，活度系数可按扩展的德拜—休克尔极限公式(DHLL)计算：

bi表示溶液中i种离子的质量摩尔浓度(mol?kg-1)；zi表示溶液中i种离子的电荷数。