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引发剂的种类授课:孙瑞敏
引发剂的种类?发生自由基聚合时,烯类单体本身不能反应生成高分子量聚合物,需要引发剂分解产生自由基活性中心进行链引发,那么具有什么结构的引发剂能分解产生自由基呢?讨论
引发剂的种类引发剂引发剂是产生自由基聚合反应活性中心的物质,在分子结构上应具有弱键,容易分解形成自由基,并能引发单体使之聚合的化合物。共价键键能/(kJ/mol)共价键键能/(kJ/mol)C-C348O-O147C-H415N=N419C-N289C=O331C-O360常见共价键的键能
引发剂的种类引发剂的种类:偶氮类引发剂过氧类引发剂氧化-还原类引发剂
引发剂的种类1.偶氮类引发剂R、R1、R2是烷基,结构可以对称或不对称X常为吸电子基团,如-CN、-NO2、COOR
引发剂的种类例偶氮二异丁腈(AIBN)偶氮二异庚腈(ABVN)1.偶氮类引发剂
引发剂的种类特点1.偶氮类引发剂①属于油溶性引发剂;②是一级反应,只形成一种自由基,无诱导分解;③分解速度低,属低活性引发剂,使聚合时间延长,且有毒性;④稳定性好,贮存、运输、使用均比较安全;⑤产品易提纯,价格便宜;⑥N2放出。
引发剂的种类2.过氧类引发剂(1)有机过氧类引发剂R、R′:H、烷基、酰基、碳酸酯等,可以相同或不同(1)有机过氧类引发剂(2)无机过氧类引发剂
引发剂的种类2.过氧类引发剂(1)有机过氧类引发剂烷基过氧化氢异丙苯过氧化氢(CHP)例
引发剂的种类2.过氧类引发剂(1)有机过氧类引发剂二烷基过氧化物过氧化二异丙苯(DCP)
引发剂的种类2.过氧类引发剂(1)有机过氧类引发剂过氧化二苯甲酰(BPO)R=R′=酰基(RCOOOCOR′)过氧化二酰
引发剂的种类R=R’=碳酸酯基(ROOC-O-O-COOR’)过氧化二碳酸酯2.过氧类引发剂(1)有机过氧类引发剂过氧化二碳酸二异丙酯(IPP)
引发剂的种类2.过氧类引发剂(1)有机过氧类引发剂特点①属于油溶性引发剂;②一般产生多种自由基(均有活性),有副反应;③活性差异大。取代基体积越大,吸电子能力越强,活性越大;④氧化性强,不稳定,易爆。
引发剂的种类2.过氧类引发剂(2)无机过氧类引发剂过硫酸钾过硫酸盐例2
引发剂的种类2.过氧类引发剂(2)无机过氧类引发剂特点①属于水溶性引发剂;②是离子型自由基;③分解速率受体系PH和温度影响较大。
引发剂的种类3.氧化-还原类引发剂是在过氧化类引发剂中加入适量还原剂组成,通过氧化还原反应的电子转移生成自由基,从而引发聚合。(1)水溶性氧化-还原引发剂氧化剂:过氧化氢、过硫酸盐、氢过氧化物等;还原剂:无机还原剂(Fe2+、Cu+、NaHSO3、NaS2O3等)有机还原剂(醇、胺、草酸等)。(1)水溶性氧化-还原引发剂(2)油溶性氧化-还原引发剂
引发剂的种类3.氧化-还原类引发剂(1)水溶性氧化-还原引发剂用量:一般还原剂氧化剂如果还原剂过量,将继续与自由基反应,使其活性消失例
引发剂的种类3.氧化
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