第十章-生物碱2.ppt

四.碱性;分子结构与碱性强弱的关系;;（2）电效应与碱性强弱的关系;诱导效应;吸电子基团碱性↓;麻黄碱

pKa9.58;氮杂缩醛易于质子化而显强碱性。（受Bredt`s规则限制）;例;共轭效应;奎宁;共轭效应：使碱性减弱;（3）立体结构与碱性的关系;空间效应;氢键效应：;思考题;比较下列生物碱各个N的碱性大小并指出其碱性中心;比较下列生物碱的碱性大小;五.沉淀反应;沉淀剂沉淀颜色

HgI2·2KI

BiI3·KI

I2-KI

H3PO4·12MoO3

苦味酸;三、理化性质;三、理化性质;六.显色反应;例吗啡的鉴别（Marquis反应）;思考题;第五节生物碱的提取分离;（一）提取

1.酸水提取法

（离子交换树脂法、沉淀法）

2.醇类溶剂提取法

3.与水不相混溶的有机溶剂提取法;脂溶性生物碱的提取方法;生药;1.酸水提取法

此法缺点：

提取液体积较大（浓缩困难）

提取液中水溶性杂质多

解决方法：

（1）离子交换树脂法

（2）沉淀法/溶剂法;;（1）离子交换树脂法;1.酸水提取法

（2）沉淀法

①酸提碱沉法;（2）沉淀法

②盐析法：适用中等弱碱。;练习;;药材粗粉;例:第七节中药实例;醇类溶剂提取法

1.原理---生物碱或生物碱的盐

2.常用溶剂和浓度

3.提取方法;2.醇类溶剂提取法;例:第七节中药实例;有机溶剂提取法

1.原理---游离脂溶性生物碱

2.常用碱:石灰乳,碳酸钠,稀氨水等

碱水湿润-氯仿提:脂溶性生物碱

水或酸水湿润-氯仿提:弱碱性脂溶性生物碱

;药材粗粉;如长春花中提取长春碱和长春新碱;二.生物碱的分离;(二).生物碱单体的分离;pH梯度萃取法---方法一;pH梯度萃取法-----方法二;练习;1.已知pKa值的生物碱;例如:;1)碱化:4.5---7.5---11;2)酸化:7.5---4.5---1;2.未知pKa值的生物碱;

Alk碱性不同——pH梯度萃取法

首先考虑的问题：

所选溶剂pH值多少为宜？

萃取几次能完全？

萃取溶剂的最佳体积？;（1）确定pH值的方法

①缓冲纸色谱;（1）确定pH值的方法;（1）确定pH值的方法;（1）确定pH值的方法;（1）确定pH值的方法

②利用pKa值来确定pH值

pKa与pH关系：;（1）确定pH值的方法

②利用pKa值来确定pH值;（2）判断分离的难易程度——萃取次数;（2）判断分离的难易程度——萃取次数;（3）萃取溶剂的最佳体积——容积比（R）;成盐法(利用不同盐的溶解度差异);利用溶解度差异;利用生物碱及其盐溶解度的差异分离;化学成分－双苄基异喹啉衍生物;溶解度(在H2O中)：

草酸麻黄碱<草酸伪麻黄碱

因此，草酸麻黄碱能够先行结晶析出，草酸伪麻黄碱则留在母液中。;色谱法;三水溶性生物碱的提取分离;季铵碱的水溶液;溶剂法;思考题;总碱的酸性水液

NH4+调至PH9-10，CHCl3萃取

碱水层CHCl3层

酸化；雷氏铵盐1%NaOH

水液沉淀碱水层CHCl3层

（）经分解NH4Cl处理1%HCl萃取

（）CHCl3提取