第二章 热化学.ppt

能量守恒和化学反应热4.的意义★ΔH：等压反应热(或焓变)；★r：表示反应(reaction)；★m：表示反应进度为1mol的反应热；★T：反应温度；温度为298.15K时可省略；★O：表示标准态，即此反应热是在标准状态下的数值,物质所处的状态不同，反应热效应的大小也不同。能量守恒和化学反应热5.热力学标准态在温度T和标准压力po(100kPa)下物质的状态。★气体：压力（分压）为标准压力的纯理想气体；★纯液体(或纯固体)：标准压力下的纯液体(或纯固体)。★溶液：标准压力下，溶质浓度为1mol·L-1或质量摩尔浓度为1mol·kg-1的理想稀溶液。生物系统标准态的规定为温度37℃，氢离子的浓度为10-7mol·L-1。★标准态未指定温度。IUPAC推荐298.15K为参考温度。能量守恒和化学反应热6.热化学方程式的正确书写：★必须写出完整的化学反应计量方程式，★要标明参与反应的各种物质的状态，用g，l和s分别表示气态、液态和固态，用aq表示水溶液(aqueoussolution)。如固体有不同晶型，还要指明是什么晶型。★要标明温度和压力。标态下进行的反应要标“O”。298.15K下进行的反应可不标明温度★要标明相应的反应热。能量守恒和化学反应热四、Hess定律和反应热的计算1.Hess定律：在封闭系统内无非体积功的条件下发生的化学反应，不管此反应是一步完成还是分几步完成，其等容（或等压）热效应都相同。2.Hess定律的意义★预言尚不能实现的化学反应的反应热。★计算实验测量有困难的化学反应的反应热。能量守恒和化学反应热由已知的热化学方程式计算反应热例已知在298.15K下，下列反应的标准摩尔焓变C(gra)+O2(g)=CO2(g)CO(g)+O2(g)=CO2(g)求：(3)C(gra)+O2(g)=CO(g)的。能量守恒和化学反应热解：C(gra)+O2(g)CO2(g)=（-393.5)-(-282.99)=-110.51kJ﹒mol-1CO(g)+O2(g)（3）（2）=+由Hess定律:=-(1)能量守恒和化学反应热Hess定律可以看成是“热化学方程式的代数加减法”：反应方程式相加减，则反应热相加减。C(gra)+O2(g)=CO2(g)CO(g)+O2(g)=CO2(g)C(gra)+O2(g)=CO(g)反应(3)＝反应(1)-反应(2)=-能量守恒和化学反应热由已知的热化学方程式计算反应热IIIIII能量守恒和化学反应热★“同类项”(即物质和它的状态均相同)可以合并、消去，★移项后要改变相应物质的化学计量系数的符号。★若反应式乘以系数，则反应热也要乘以相应的系数。能量守恒和化学反应热由标准摩尔生成焓计算反应热标准摩尔生成焓：在标准压力和指定的温度T下由稳定单质生成1mol该物质的焓变。符号：ΔfHmO单位：kJ·mol-1规定：稳定单质的ΔfHmO为零。如碳的稳定单质指定是石墨而不是金刚石。例：Ag(s)+1/2Cl2(g)→AgCl(s),ΔrHmO=-127kJ·mol-1ΔfHmO[AgCl(s)]=ΔrHmO=-127kJ·mol-1能量守恒和化学反应热由标准摩尔生成焓计算反应热最稳定单质(产物)产物(反应物)反应物能量守恒和化学反应热例：试用标准摩尔生成焓计算其标准摩尔反应热C6H12O6(s)+6O2(g)→6CO2(g)+6H2O(l)解：查表得:ΔfHmo[C6H12O6(s)]=-1274.5kJ·mol-1