物相定性与定量分析.ppt

检索结果输出左键点击S/M，进入物相检索窗口第31页,共51页，2024年2月25日，星期天简介概述基本原理物相定量分析方法分析实例6.2物相定量分析---有多少第32页,共51页，2024年2月25日，星期天1、概述1概述1936年，矿粉中石英含量的X射线定量分析，1945年，弗里德曼发明衍射仪后，48年由亚力山大完成内标法；科恩等：直接比较法1974年，F.H.ChungK值法，基体清洗法，绝热法，无标样法第33页,共51页，2024年2月25日，星期天2、基本原理

如果说定性分析是基于对衍射线条位置的分析，定量的分析主要基于对强度的分析。Vj为j相参加衍射的体积，Cj为常数。fi为体积分数；?是线吸收吸收。第34页,共51页，2024年2月25日，星期天3、方法物相定量分析的具体方法有:单线条法外标法内标法K值法和绝热法直接比较法第35页,共51页，2024年2月25日，星期天单线条法混合样品中j相的某跟单线条与纯j相物质的同一根单线条比较的方法。如果混合物中的n个相，线吸收吸收和密度都相同。例如，?-Al2O3和?-Al2O3混合物。第36页,共51页，2024年2月25日，星期天为外标的统一相的强度为：混合物由质量吸收系数分别为μm1和μm2的两相组成，且μm1≠μm2。设两相的含量为x1和x2，且x2=1-x1。混合物质量吸收系数为μm为：其中，第一相的衍射强度为：式代入式，得：μm1和μm2为已知，可由式（7-10）求得ω1s从而求得。第37页,共51页，2024年2月25日，星期天这种方法的优点是，不必在试样中加入无关的相，可以定量计算混合物中单个相的含量。该法已成功地用于矿石、粘土、炉渣的量相分析，但要十分注意样品晶粒度微吸收的影响，必要时要进行修正。第38页,共51页，2024年2月25日，星期天内标法将一种标准物掺入待测样品中做内标，并把重量分数不同的待测相（A）与重量恒定的标样（B）按重量比混合，事先绘制定标曲线Ii/Is-wi。应用时，将同样重量的标样与待测样混合。若待测样为n个相（n≥2）的混合物，各相的质量吸收系数又不相等，则定量分析应采用内标法。用荧石作为标准物质时，测定石英含量的定标曲线第39页,共51页，2024年2月25日，星期天K值法在待测样中加入一种标准物质I测/I标→W测K值法是在内标法的基础上发展起来的，主要差别在于对比例常数K值的处理上不同。并且它不需要绘制定标曲线。1974年，首先由钟焕成（F.H.Chung）提出第40页,共51页，2024年2月25日，星期天式（5-5）中的Wj及WS分别为被照射体积中j相和s相的重量，ρj和ρs为j相和s相的密度。欲测定多相混合物中任一相（j相）的含量时，可往样品中加入已知量的标准物质s。j相的某根衍射线的强度Ij由强度公式决定，s相的某根衍射线强度I，亦有类似的表达式，因此：(1)第41页,共51页，2024年2月25日，星期天利用上式可以直接得到所需的结果。代入上式中得及上式中的W为被照射的混合物重量，ωj’为j相在掺进s相后的混合样品中的重量百分数。ωs’则为s相在混合样品中的重量百分数。如欲求出j相在原样品中的重量百分数ωj。(2)(3)(4)第42页,共51页，2024年2月25日，星期天K值法与传统的内标法比较有下述几个优点：（1）传统的内标法公式中，Csj不仅与s、j两相本身性质有关，而且也随内标物质s的掺入量而变化，但K值法中，Ksj与s相的掺入量无关，且为常数。（2）绘制内标法的定标曲线时一般至少要配制三个试样，在不同的试样中，s相重量要保持恒定，而j相含量在各试样中是不相同的。用K值法测K值时，也要配制试样，但不要求s相恒定，也不要求j相重量分数作有规律的变化。（3）K值有常数的意义，一个精确测定的K值具有普适性。第43页,共51页，2024年2月25日，星期天2实验步骤（1）测定值。制备Wj∶Ws=1∶1的两相混合样。（Ij、Is各选一个或2个合适的衍射峰）（2）制备待测相的复合样：掺入与相同的内标物质，含量可不同。（3）测量复合样。精确测量Ij、Is，所选峰及条件与同。（4）通过求待测相含量。第44页,共51页，2024年2月25日，星期天（5-9）于是假设，当待测试样中只有两个相时，作定量分析可不必加入标准物质，因为这时存在如下关系：参比强度：该物质与合成刚玉的1：1混合物的X射线