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利用微流控装置合成单分散胶壳和功能型微凝胶
微凝胶是由化学交联的三维聚合物网状结构组成的胶
状凝胶颗粒;这些网状物能够在外界刺激下通过排出或吸
收大量的水而剧烈的收缩或膨胀。尺寸上的巨大改变是可
以实现的,例如通过改变pH,温度,或者介质的离子强度
以及使用外加电场或磁场等。正是由于这些响应才使得微
凝胶有利的应用在药物运输,生物传感器,诊断学,生物
分离以及光学仪器。为了能够更加扩大它的使用范围,在
制备配合有预制成的功能性材料来提供附加有利性质的微
凝胶还有待努力。这些预制的材料从分子到微粒通常都是
配合有通过特定相互影响产生的凝胶基质。这些产物微凝
胶和原始的交联聚合物网状物相比在对外界刺激的物理响
应通常都呈现急剧减小的趋势;这对于依靠对外界刺激灵
敏性来实现特定应用的微凝胶来说是个很令人讨厌的副作
用。除了功能性,微凝胶的整体尺寸分布也是很重要的。
提供均匀分布的微凝胶在配方应用以及包覆与吸附的释放
动力学控制中都是至关重要的。从性能和实用性的立场,
这里仍需要一些方法去生成无论配合有增加辅助功能的材
料都保持对外界刺激高度灵敏性的单分散微凝胶。
这里我们介绍一种简单灵活的方法利用毛细管微流控
技术来合成新的单分散悬浮液微凝胶材料。这项技术能确
保我们生成和精确控制微凝胶颗粒的尺寸而不需要牺牲他
们对于外界刺激的物理响应的微凝胶产物。我们生成了两
种新型微凝胶结构:在实际配合有预制凝胶颗粒后人保持
他们对外界刺激完整灵敏度的球形微凝胶壳和微凝胶颗粒。
微凝胶壳的整体尺寸和厚度可以通过温度进行调节。我们
只用一步就可以生成球形微凝胶颗粒,它能使我们自由的
将功能性材料合并入聚合网状物。我们用量子点,磁性纳
米颗粒和聚合物微粒作为能添加到原始微凝胶提供特定化
学,物理及力学性质的材料模板。
为了合成微凝胶颗粒,我们构建了一套毛细管微流控装
置来生成前微凝胶液滴,随后通过氧化还原反应原地合成
为微凝胶。这套毛细管微流控装置由三根分开的毛细管组
成。两根内部圆柱形管子作为注射管和收集管且是同轴对
齐的,如插图一中的A图所示。这些圆锥形毛细管是通过
轴向加热和拉伸圆柱型毛细管制成的。在两个末端附近区
域,外部流体将中间和内部流体聚集起来形成流体螺纹然
后在流体不稳定性的作用下破裂成液滴,如一图中A所示。
我们通常用黏度η=125mPas的硅油作为外部或者连续相
OF
流体。中间流体是包含有N-异丙基丙烯酰胺(15.5%w/v),
交联剂(N,N-亚甲基双丙烯酰胺,双丙烯酰胺,1.5%w/v),
反应加速剂(N,N,N,N’-四甲基乙二胺,2vol%),两种共
聚单体2-(甲基丙烯酰氧)乙基三甲基氯化铵(METAC,2
vol%)和丙烯胺(1vol%)的水单体溶液。METAC被加进来提
高聚N-异丙基丙烯酰胺圈到小球体的转变温度,因此促进
了它在室温下的均相聚合。丙烯胺为网状物增添胺类基团,
接着在形成微凝胶颗粒之后用燃料标记。胶质网状物的化
学式如一图B所示。内部流体是包含引发剂(过硫酸铵,
APS,3%w/v)。我们将中间和内部流体的
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