自氧化还原反应.pptx

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有机化学自氧化还原反应;1定义

2坎尼扎罗反应及机理

3烯烃的歧化反应及机理

4游离基的歧化反应及机理;1定义;2坎尼扎罗反应及机理;机

理;交叉坎尼扎罗反应是坎尼扎罗反应的一种类型:混合两个不同的不含α氢的醛,使其在碱性条件下发生交叉氧化还原反应,称为交叉坎尼扎罗反应。这样的反应常会产生多种产物,没有制备价值。但如果其中一个醛为甲醛,则其总是自身被氧化为甲酸(因为甲醛还原性最强),而另一个反应物被还原为醇,这样的反应有制备价值。例如,工业上制取季戊四醇就是用的这个方法。;3烯烃的歧化反应及机理;烯烃歧化是通过碳碳键断裂和形成中间过程而进行的

烯烃催化反应的机理,可以认为是通过形成“四一环丁烷”中间体而进行的:

交换舞伴;;烯烃催化歧化的催化剂;近年来,由于丙烯及其衍生物聚丙烯需求量的迅猛增长,全球丙烯需求增长率已超过了乙烯[1],为后者的1.2倍。国内丙烯市场也一直处于供不应求的局面,每年除进口丙烯单体以外,还要大量进口丙烯衍生物产品,若将这些下游产品的进口量折算成丙烯需求量的话,则国内当量市场缺口在400万吨以上。目前已工业应用的丙烯生产方法主要是蒸汽裂解副产丙烯。由于近年来新增的蒸汽裂解装置大部分采用乙烷做原料,仅能联产少量丙烯,预计丙烯短缺的状况还将进一步加剧,因此,增产丙烯技术已成为全世界石化技术重要的发展趋势。据预测,到2020年,专产丙烯技术供应的丙烯将占全球丙烯供给的20%。;20世纪50年代末,Phillips石油公司在开发正构烷烃制高辛烷值汽油用多相催化剂时发现了烯烃歧化反应。该公司的Banks和Bailey在1964年首次报道了烯烃歧化过程。如今,烯烃歧化技术已经成为石化领域中生产精细化学品及聚合物的一项重要方法

利用烯烃歧化生产丙烯的主要方程式为:

;4游离基的歧化反应及机理;机理:

举例:;特别值得提起的是丙酮在热反应中歧化生成乙烯酮和甲烷具有重大价值:

其历程大致如下:

;谢谢大家!

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