(4.5)--第6章 氧化还原滴定法.ppt

(三)化学计量点时到达计量点时，已滴入20.00mLCe4+溶液，此时Ce4+和Fe2+反应完成,可利用平衡时两电对的电位相等关系进行求算.即：将以上两式相加：§6.4氧化还原滴定曲线由反应方程式可知，化学计量点时：得：§6.4氧化还原滴定曲线对于任一氧化还原反应：化学计量点时的电位值：式中：为氧化剂和还原剂的条件电位n1、n2为氧化剂和还原剂得失的电子数§6.4氧化还原滴定曲线(三)化学计量点后化学计量点后，加入的Ce4+溶液过量，溶液中Fe2+已全部被氧化为Fe3+，故溶液体系的电位可以由求得。当加入20.02mL的Ce4+标准溶液时：依次类推：§6.4氧化还原滴定曲线加入Ce4+溶液的体积（）滴定分数（T）溶液的电位（）1.0010.0018.0019.8019.9820.0020.0220.2022.0030.0040.000.0500.5000.9000.9900.9991.0001.0011.0101.1001.5002.0000.600.680.740.800.861.06突跃范围1.261.321.381.421.44在介质中，用溶液滴定20.00mL溶液的电位变化：§6.4氧化还原滴定曲线以滴定分数（或标液体积）为横坐标、电位为纵坐标，就可绘制出滴定曲线。§6.4氧化还原滴定曲线影响滴定突跃的因素1.＞0.2V，才有明显的突跃；＝0.2～0.4V，可用电位法确定终点。＞0.4V，可用电位法和指示剂法确定终点。§6.4氧化还原滴定曲线2.化学计量点附近电位突跃范围的大小与氧化剂和还原剂两电对的条件电位（或标准电位）差值的大小有关，电位相差越大，滴定突跃越大。§6.4氧化还原滴定曲线3.在不同介质的条件下，氧化还原电对的条件电位不同，滴定曲线的突跃范围大小和曲线的位置不同。§6.4氧化还原滴定曲线若氧化剂和还原剂的两个半电池反应中转移的电子数相等，即n1=n2，则化学计量点为滴定突跃的中心。4.对于可逆氧化还原反应：滴定突跃的电位范围为：§6.4氧化还原滴定曲线若n1≠n2，则化学计量点偏向n值大的一方。例如：2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+突跃范围：0.23～0.50V,偏向电对§6.4氧化还原滴定曲线§6.5氧化还原滴定指示剂一、自身指示剂（高锰酸钾标准溶液）二、特殊指示剂（淀粉）三、氧化还原指示剂（亚甲基蓝、二苯胺磺酸钠）四、外指示剂（含锌的碘化钾-淀粉）五、不可逆指示剂(一)自身指示剂在氧化还原滴定法中，有些标准溶液或被测物本身具有颜色，而滴定产物为无色或颜色很浅，滴定时无需另加指示剂，溶液本身颜色的变化就起着指示剂的作用，这叫自身指示剂。例如：在高锰酸钾法滴定中，可利用稍过量的高锰酸钾自身的粉红色来指示滴定终点（此时MnO4-的浓度约为2?10-6mol.L-1)。§6.5氧化还原滴定指示剂(二)特殊指示剂特殊指示剂本身并不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色,从而指示滴定终点。例如可溶性淀粉溶液,能与I2生成深蓝色的化合物；当I2被还原为I-时,蓝色立即消失。当I2溶液的浓度为时,可看到蓝色出现。因此在碘量法中常用淀粉为指示剂,根据蓝色的出现或消失指示终点。§6.5氧化还原滴定指示剂(三)氧化还原指示剂氧化还原指示剂是指在滴定过程中本身发生氧化还原反应的指示剂。指示剂的氧化