(4.5.2)--重量法-第2讲分析化学.ppt

重量分析法

影响沉淀溶解度的因素

1.同离子效应当沉淀反应达到平衡后，向溶液中加入含有某一构晶离子试剂或溶液，可使沉淀溶解度降低的作用。例：用重量法测定SO42-，用BaCl2作沉淀剂。（1）加入等量的BaCl2，溶解的BaSO4的量：在200ml溶液中溶解损失的量为:大于允许误差

（2）加入过量的BaCl2，使其平衡浓度达到0.01mol/L，即[Ba2+]=0.01mol/L，溶解的BaSO4的量为:在200ml溶液中溶解损失的量为：已经远小于允许误差

提示：在重量分析中，常加入过量的沉淀剂使沉淀完全*沉淀剂用量一般过量50%～100%。如果沉淀剂不容易挥发，则以过量20%～30%。*过量太多，可能引起盐效应、酸效应及配位效应等副反应，反而使沉淀溶解度增大。

2.异离子效应（盐效应）盐效应：在难溶盐的饱和溶液中，加入易溶性强电解质，使比同温度时在纯水中的溶解度增大的现象。

高价离子的活度系数受离子强度的影响较大。因此构晶离子的电荷越高，盐效应越严重。一般来说，只有当沉淀的溶解度本来就比较大，而溶液中离子强度又很高时，才考虑盐效应。

不同类型的沉淀，酸效应的影响程度不同。沉淀是强酸盐，如硫酸盐，影响不大；沉淀是弱酸盐或多元酸盐,或沉淀本身是弱酸，以及许多有机沉淀剂形成的沉淀，酸效应较显著。3.酸效应酸效应：溶液的酸度对沉淀溶解度的影响C2O42-+H+HC2O4-HC2O4-+H+H2C2O4CaC2O4Ca2++C2O42-

配位效应：当溶液中存在能与沉淀的构晶离子形成配合物的配位剂时，则沉淀平衡向沉淀溶解的方向移动，使沉淀的溶解度增大的现象。用NaCl沉淀Ag+离子:Cl-既是Ag+离子的沉淀剂，又是配位剂沉淀剂。配位剂的浓度越大，生成的配合物越稳定，沉淀的溶解度越大。4.配位效应

其他因素：A．温度：T↑，S↑，溶解损失↑（合理控制）B．溶剂极性：溶剂极性↓，S↓，溶解损失↓（加入有机溶剂）C．沉淀颗粒度大小：同种沉淀，颗粒↑，S↓，溶解损失↓（粗大晶体）D．胶体形成：“胶溶”使S↑，溶解损失↑（加入大量电解质可破坏之）E．水解作用：某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响

小结：（1）同离子效应对降低沉淀的溶解度是有利的;（2）盐效应、酸效应和配位效应是影响沉淀完全的不利因素。