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第一节焙烧、煅烧与烧结
焙烧与煅烧是两种常用的化工单元工艺。
焙烧是将矿石、精矿在空气、氯气、氢气、甲烷、一氧化碳和二氧化碳等气流中不加或配加一定的物料,加热至低于炉料的熔点,发生氧化、还原或其他化学变化的单元过程,常用于无机盐工业的原料处理中,其目的是改变物料的化学组成和物理性质,便于下一步处理或制取原料气。
煅烧是在低于熔点的适当温度下,加热物料,使其分解,并除去所含结晶水、二氧化碳或三氧化硫等挥发性物质的过程。
两者的共同特点是都在低于炉料熔点的高温下进行,不同点是前者是原料与空气、氯气等气体以及添加剂发生化学反应,后者是物料发生分解反应,失去结晶水或挥发组分。;烧结也是一种化工单元工艺。烧结与焙烧不
同,焙烧在低于固相炉料的熔点下进行反应,而
烧结??在高于炉内物料熔点下进行反应。烧结也
与煅烧不同,煅烧是固相物料在高温下的分解过
程,而烧结是物料配加还原剂、助熔剂的化学转
化过程。烧结、焙烧、煅烧虽然都是高温反应过
程,但烧结是在物料熔融状态下的化学转化,这
是它与焙烧、煅烧的不同之处。;焙烧过程与工业应用
焙烧过程根据反应性质可以分为以下六类,
每类都有许多实际工业应用。
(1)氧化焙烧:硫化精矿在低于其熔点的温
度下氧化,使矿石中部分或全部的金属硫化物变
为氧化物,同时除去易挥发的砷、锑、硒、碲等
杂质。硫酸生产中硫铁矿的焙烧是最典型的应用
实例。硫化铜、硫化锌矿的火法冶炼也用氧化焙
烧。;硫铁矿(FeS2)焙烧的反应式为:
生成的SO2就是硫酸生产的原料,而矿渣中
Fe2O3与Fe3O4都存在,到底哪个比例大,要视
焙烧时空气过剩量和炉温等因素而定。一般工
厂,空气过剩系数大,含Fe2O3较多;若温度
高,空气过剩系数较小,渣成黑色,且残硫较
高,渣中Fe3O4多。焙烧过程中,矿中所含铝、
镁、钙、钡的硫酸盐不分解,而砷、硒等杂质
转入气相。;有时,氧化焙烧过程中除加空气外,还加添加剂,使矿物与氧气、添加剂共同作用。如铬铁矿化学加工的第一步是纯碱氧化焙烧,在工业上广泛采用。原料铬铁矿[要求w(Cr2O3)35%],在1000~1150℃下氧化焙烧为六价铬:;(2)硫酸化焙烧使某些金属硫化物氧
化成为易溶于水的硫酸盐的焙烧过程,主
要反应有
式中:Me为金属。例如一定组成下的铜的硫化物,
在600℃下焙烧时,生成硫酸铜;在800℃下焙烧
时,生成氧化铜。所以控制较高的SO2气氛及较低
的焙烧温度,有利于生成硫酸盐;反之,则易变为
氧化物,成为氧化焙烧。;(3)挥发焙烧将硫化物在空气中加热,使
矿物中被提取组分变为挥发性氧化物,呈气态分
离出来,例如,火法炼锑中将锑矿石(含
Sb2S3)在空气中加热,氧化为易挥发的Sb2O3:;(4)氯化焙烧借助于氯化剂(如Cl2,
HCl,NaCl,CaCl2等)的作用,使物料中某些
组分转变为气态或凝聚态的氯化物,从而与其他
组分分离。金属的硫化物、氧化物或其他化合物
在一定条件下大都能与化学活性很强的氯反应,
生成金属氯化物。金属氯化物与该金属的其他化
合物相比,具有熔点低、挥发性高、较易被还
原,常温下易溶于水及其他溶剂等特点。并且各
种金属氯化物生成的难易和性质上存在明显区别。
化工生产中,常利用上述特性,借助氯化焙烧有
效实现金属的分离、富集、提取与精炼等目的。;氯化焙烧用于火法冶金具有以下优点:
对原料适应性强,可处理各种不同类型的原料;
作业温度比其他火法反应过程低;
分离效率高,综合利用好。在高品位矿石资源日趋枯竭的情况下,对储量很大的低品位、成分复杂难选的贫矿来说,氯化焙烧将发挥更大作用。
但是氯化焙烧要解决以下两个问题:
提高氯的利用率与氯化剂的再生回收是关键问题;
设备的防腐蚀问题与环境保护问题。;在无机盐生产中,新建的钛白粉(TiO2)装
置多采用氯化法。金红石矿或钛铁矿渣与适量的
石油焦混合后,加入流态化炉中,通入氯气在
800~1000℃下进行氯化,其反应式为:
式中:β为排出炉气中φ(CO)/φ(CO+O2)的
比值。纯TiCl4是无色透明液体,但此过程所得
粗TiCl4含有杂质,将杂质分离后,可制金属Ti或
TiO2。;(5)还原焙烧:
将氧化矿预热至一定温度,然后用还原气体(含CO,H2,CH4等)使其中某些氧化物部分或全部还原,以利于下一步处理。
例如贫氧化镍矿预热到780~800℃,用混合煤气还原,使铁的高价化合物大部分还原为F
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