《有机化学》第四章 卤代烃.pptxVIP

有机化学第四章-卤代烃的定义和分类卤代烃是含有一个或多个卤素(氟、氯、溴、碘)取代氢原子的烃类化合物。根据取代基的数量和位置,卤代烃可分为单卤代烃、双卤代烃和多卤代烃等不同类型。这些结构的差异会导致卤代烃在性质和反应性上的不同。合理理解和掌握卤代烃的定义和分类是后续学习该章内容的基础。ＯabyＯＯＯＯＯＯＯＯＯ

卤代烃的命名规则根据官能团命名卤代烃命名时以卤素基团为主,如氯代甲烷、溴代乙烷等。根据碳数命名先确定碳链长度,再附加卤素基团,如一氯乙烷、三溴丙烷等。根据大小命名对于同分异构体,可以根据取代基的大小顺序来命名,如正丙基氯、异丙基氯等。

卤代烃的物理性质卤代烃一般为无色透明液体或气体，沸点较高于相应的烷烃。卤代烃的熔点和沸点随卤素原子量的增大而逐渐升高。卤代烃密度大于水，呈现一定的脂肪族特征，易溶于非极性溶剂。

卤代烃的化学性质卤代烃具有很强的亲电性,容易发生亲核取代反应。卤代烃还能发生消除反应,生成烯烃或炔烃。强亲核试剂如氢氧化物、氨、硫化物等能和卤代烃发生取代反应。

卤代烃的制备方法1取代反应通过碳氢键和卤素原子的取代反应制备卤代烃,如用氯气或溴气取代烷烃的氢原子。2加成反应在不饱和烃类如烯烃或炔烃上加成卤素制备卤代烃,反应过程中形成新的碳-卤键。3目标合成通过多步反应有目的地合成特定结构的卤代烃,如通过亲核取代或消除反应进行合成。

亲核取代反应取代的机理亲核取代反应的机理是亲核试剂攻击碳原子，取代原有的卤素或其他离去基团。这种反应通常发生在含卤素的饱和碳原子上。反应条件亲核取代反应通常在加热或碱性条件下进行。强碱或强亲核试剂可以提高反应速度和选择性。反应活性因素反应活性受到多方面因素影响,如卤素种类、碳链长度、取代基、溶剂等。不同条件下,反应活性顺序也会不同。

消除反应亲核试剂去除HX消除反应是一种有机化学反应,通过亲核试剂去除烷基卤化物分子中的卤素原子(如HX)而形成烯烃。反应历程消除反应通常分两步进行:首先亲核试剂进攻碳-卤键,接着生成的碱负离子脱去氢,最终形成碳-碳双键。反应活性规律消除反应的反应活性与烷基卤化物的取代基、离去基团、以及反应条件等因素有关。反应活性顺序为3°2°1°。

自由基取代反应发生条件需要光照或高温条件,引发自由基形成。自由基容易攻击含有活泼氢原子的烃类化合物。反应机理自由基取代反应通常经过引发、传播和终止三个步骤。产物的选择性较差,通常得到混合物。反应特点自由基取代反应快速进行,产物不易控制。反应条件苛刻,但可用于一些特殊合成。

卤代烃的应用卤代烃在化学工业中有广泛应用,主要用于制造塑料、橡胶、溶剂、农药及医药等。此外,碘化物还可作为生物活性物质在医药领域使用。氟代烃则被用作制冷剂和推进剂。

烷基卤化物的反应活性顺序11.主要影响因素烷基卤化物的反应活性主要受到碳链长度、取代基种类和位置、以及烷基与卤素间的键能强度的影响。22.活性顺序一般来说,反应活性从大到小的顺序为：1级烷基卤化物2级烷基卤化物3级烷基卤化物。33.原因分析这是因为1级碳正离子相对稳定性较低,容易形成,从而反应活性较高;而3级碳正离子相对稳定,不易形成,反应活性较低。44.影响氢转移能力羰基的存在也会影响烷基卤化物的反应活性,羰基可以稳定3级碳正离子,提高其反应性。

卤代烃的反应活性因素11.碳-卤键的强度碳-卤键的强度影响烷基卤化物的反应活性。通常来说,C-I键较弱,C-Cl键较强。22.烷基基团的大小烷基基团越大,其立体效应越大,使亲核试剂接近反应中心变得困难,降低了反应活性。33.碳正离子的稳定性反应过程中形成的碳正离子越稳定,反应活性越高。例如三级碳正离子比二级碳正离子更稳定。44.溶剂效应极性溶剂可以溶解并稳定碳正离子中间体,提高反应活性。非极性溶剂则不利于碳正离子的形成。

亲核试剂的反应活性顺序11.金属氢化物例如水合钠钾等金属氢化物具有极强的亲核性和还原性。22.氨基化合物胺类化合物可以通过孤对电子参与反应,表现出较强的亲核性。33.阴离子如氧化物、烷氧基、烷基硫氧化物等带负电荷的亲核种参与反应活性较强。44.中性分子像水、醇类等具有极性的中性分子亲核性相对较弱。

亲核取代反应的机理1亲核试剂进攻亲核试剂通过电子对与碳原子的极性键作用,从而与卤原子形成过渡态。2碳原子被亲核化过渡态中,碳原子被亲核试剂的电子对攻击,导致原有的C-卤键断裂。3离去基团脱离在过渡态的作用下,原有的离去基团(如卤素)从碳原子上脱离,生成新的化合物。

消除反应的机理1亲电试剂的攻击亲电试剂首先攻击碳-卤键上的碳原子，形成碳正离子中间体。2碱性物质的加入随后，碱性物质如氢氧化钾加入，与中间体发生反应，导致氢原子转移并脱去卤素离子。3形成烯烃产物最终产生含有碳-碳双键的烯烃产物，完成消除反应