第六章分子结构.ppt

*第六章分子结构化学键：分子或晶体内直接相邻的原子（或离子）之间强烈的相互作用。化学键离子键：共价键：金属键：正、负离子间通过静电引力而形成的化学键。无方向性、无饱和性共享电子对而形成的化学键。整个金属晶体中的原子或金属离子靠共用自由电子结合起来，这种结合力为金属键。第一节价键理论一、共价键1.共价键的形成：以H2形成为例：+HH（a）排斥态（b）基态EaEb两个氢原子的电子自旋方向相反，形成H22.价键理论要点：（1）电子配对原理：两原子接近时各提供自旋方向相反的电子进行配对可形成共价键。（2）最大重叠原理：成键电子的原子轨道重叠程度越大，则形成的共价键越牢固。3.共价键的特征：（1）饱和性：一个原子含有几个未成对电子，通常就能与其他原子的几个自旋相反的未成对电子配对形成共价键。例如：HClCl++H1S+HCl（2）方向性：4.共价键的类型：两个相同原子间的共价键。例：H2、N2等两个不同原子间的共价键。例：HCl等（1）按极性非极性共价键：极性共价键：（2）按原子轨道重叠方式：?键——两个原子轨道沿两原子核的连线（键轴）以“头顶头”方式重叠所形成的键。σ键：重叠部分发生在两核的联线上。?键——两个原子轨道沿两原子核的连线（键轴）以“肩并肩”方式重叠所形成的键。注意：两个原子形成共价单键时，原子轨道总是沿键轴方向达到最大程度的重叠:1.共价单键是?键。2.共价双键或三键，则只有1个是?键，其余为?键二、键参数1.键长（l）：分子中两原子核间的平衡距离（即核间距）。注：一般键长越短，键越牢固。键长增加，结合力减弱，热稳定性减小H-FH-ClH-BrH-I例：2.键能：标志化学键的强弱⑴定义：在298K和100KPa下，破裂1mol键所需要的能量称为键能E。kJ?mol-1。（2）离解能D:在298K和100kPa下，1mol理想气态分子离解成理想气态原子所需要的能量。一般键能越大，键越牢固。例：（1）Cl2(g)2Cl(g)(2)CH4(g)C(g)+4H(g)E(Cl-Cl)=D结论：双原子分子：D=E多原子分子：D≠E(3)应用：例：已知HCl(g)的标准摩尔生成焓为-92.3KJ·mol-1,E(H-H)=436KJ·mol-1，E(Cl-Cl)=239.7KJ·mol-1试求H-Cl键的键能。解：H2(g)+Cl2(g)2HCl(g)Cl2(g)2Cl(g)H2(g)2H(g)2H(g)+2Cl(g)2HCl(g)-184.6=436+239.7-2EH-ClEH-Cl=430.1(KJ·mol-1)3.键角（?）：分子中键与键之间的夹角，反映分子空间构型的因素之一。三、价键理论的应用：价键理论可以解释一些简单分子的内部结构。第二节杂化轨道理论一、杂化轨道理论：1.杂化：在同一原子中能量相近的几个原子轨道在成键过程中可以叠加起来组成一组成键能力更强的新的轨道，从而改变原有轨道的状态。这一过程称为“杂化”。（注：孤立原子本身不会发生杂化。）2.杂化轨道：杂化后所形成的新的轨道。3.杂化轨道理论的要点：P153（1）同一原子中能量相近的几个原子轨道可以叠加起来形成成键能力更强的新轨道，即杂化轨道。（2）原子轨道杂化时一般使成对电子激发到空轨道而成单个电