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在反应速率理论中,将对阿伦尼乌斯方程中的指前因子A
和活化能Ea以定量的解释.本节介绍碰撞理论.
以双分子基元反应A+B→产物为例,碰撞理论认为:气
体分子A和B必须通过碰撞,而且只有碰撞能量大于或等于某
临界能(或阈能)ε的活化碰撞才能发生反应.
c
因此,求出单位时间单位体积中A,B分子间的碰撞数,以
及其中活化碰撞所占分数,即可导出速率方程.“分子碰撞”动画
碰撞数ZAB:单位时间单位体积内分子A和B的碰撞次数.
00-7-271
按图示硬球模型,A,B分子半径各为r,r,设B不动,A以
AB
相对速度uAB,只要B分子的质心落在图中圆柱体内,A就
2
能碰上B,故把面积为(rA+rB)的圆称为碰撞截面.
B
碰撞截面面积A
(r+r)2rAuAB
AB
rA+rB
rB
•碰撞截面在空间扫过的体积(圆柱体)
碰撞截面在单位时间扫过的体积为(r+r)2u,1个
ABAB
A分子单位时间能碰到B分子的次数,即碰撞频率ZA→B为
ZA→B(rA+rB)2uABCB
00-7-272
单位体积内有C个A分子,则碰撞数Z为
AAB
2
Z(r+r)uCC
ABABABAB
根据气体分子论,A,B分子的平均相对速率
1/2
8kBTmAmB
uAB,
1/2
28kBT
得ZAB(rA+rB)CACB
碰撞的一对分子称为相撞分子对(简称分子对).分子对
的可以分解为分子对整体的和相对
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