(1.6)--5 聚合方法高分子化学.pdf

第五章聚合方法

PolymerizationMethods

知识点目录

5.1引言

5.2本体聚合

5.3溶液聚合

5.4悬浮聚合

5.5乳液聚合（重点掌握）

5.6乳液聚合技术发展

学习本章后需回答以下问题

1缩聚和自由基聚合的方法，有什么异同？

针对自由基聚合，如何分析单体和聚合物的性能，

2

选择不同聚合方法？

3乳液聚合的特点？聚合速率的变化？

5.1引言

前几章我们已定量描述了聚合反应规律，例如自由基聚合：

聚合速率方程

共聚物组成方程

数均聚合度方程

建立这些方程应用了哪些假定？

长链原理：链引发反应所消耗的单体可忽略不计；

双基终止；

等活性原理：链自由基的活性与链长无关；

稳态假定：链引发速度与链终止速度相等，自由基浓度

不随时间变化。

满足后两个假定通常是：

低转化率的聚合体系；高转化率的稀溶液聚合体系。

实质：聚合体系需呈均相，且达到分子级混合

（微观最大混合）

工业聚合反应，不可能只进行到很低的转化率，也

很少在稀溶液体系中进行。

这是因为：

聚合速率慢，设备利用率低；

易发生向溶剂的链转移，聚合物分子量偏低；

溶剂回收麻烦，能耗大

工业上，溶液聚合多用于聚合物溶液直接使用的场合，

如：合成纤维纺丝液、涂料、胶粘剂等。

优点：

可以消除聚合体系粘度过高所造成的影响

易于撤热控温

有可能消除聚合过程中的自加速现象（GelEffect）

自由基聚合：

溶液聚合（SolutionPolymerization）

本体聚合（BulkPolymerization）

悬浮聚合（SuspensionPolymerization）

乳液聚合（EmulsionPolymerization）

进一步考虑聚合后体系的状态，本体和溶液聚合还包括：

沉淀聚合（PrecipitationPolymerization）

分散聚合（DispersionPolymerization）

淤浆聚合属

离子和配位聚合:于沉淀聚合的一

种。指聚合反应

的引发剂和形成

溶液聚合的聚合物都不能

均相溶液聚合溶于单体本身和

溶剂（或稀释剂）

淤浆聚合（SlurryPolymerization）的聚合反应过程。

本体聚合由于引发剂

气相聚合（GasPhasePolymerization）在溶剂或稀释剂

中呈分散体，形

成的聚合物也呈

逐步聚合方法: