抗氧剂第三章.ppt

三、在苯乙烯系塑料中的应用PS在惰性环境中受热会产生分解，并生成苯乙烯单体和齐聚物等。未改性的PS属于比较稳定的高聚物，因此有些领域的产品可以不加抗氧剂。而重复加工，易导致PS变质，在这种情况下，需添加抗氧剂，常用的抗氧剂为3-(3,5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯，进行稳定处理其用量不超过0.15%，必要时可和亚磷酸酯或l磷酸酯并用以改善色泽。第62页,共78页，2024年2月25日，星期天PS对光氧化作用比较敏感。产生光氧化后，制品出现泛黄和脆化现象，采用3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯不仅有抗氧化作用，同时还具有抗光氧化作用。如果再添加适量的紫外线吸收剂，协同作用的效果更好些。抗冲击聚苯乙烯(IPS)与未改性的PS相比，对氧化作用的敏感性就大得多，这是由于丁二烯链段的不饱和双键容易被氧化所造成的。这种共聚物一旦出现泛黄，其机械性能就会下降。用于IPS的抗氧剂主要为BHT、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、硫代二丙酸二月桂基酯等。一般添加量为0.1~0.25%。第63页,共78页，2024年2月25日，星期天四、在ABS树脂中的应用目前用于ABS的抗氧剂几乎和用于PP的抗氧剂数量相当，和IPS一样，都含有丁二烯不饱和双键，所以对氧化作用也很敏感。而且它所含的不饱和双键数高于改性的PS约20%，由于ABS已介于工程塑料的性能，价格较高，应用甚广，所以添加抗氧剂尤为必要。常用的抗氧剂有：烷基双酚，1076，亚磷酸酯。为了提高使用效果，可将亚磷酸酯与酚类抗氧剂并用。其他如1010、DLTP、2246、264、DNP、金属锌等可以用作ABS的抗氧剂。第64页,共78页，2024年2月25日，星期天第五节抗氧剂的发展随着石油工业、橡胶与高分子材料工业的发展，抗氧剂的生产量在逐年增长，同时随着人们对抗氧剂毒性与环境污染要求的日益严格，对各种制品应用性能要求的日益提高，人们对已有抗氧剂生产工艺的改进与完善，研制与开发越来越关注，新型的适宜于特殊用途的抗氧剂新品也不断涌现。其发展趋势主要是低毒或无毒，多功能，高效率，以及研制新的反应型与聚合型的抗氧剂。第65页,共78页，2024年2月25日，星期天一、胺类抗氧剂在胺类抗氧剂中，烷基芳基对苯二胺类衍生物的综合性能优异，如防老剂4010，4010NA以及更为优异的4020。近年来，有关此类防老剂的研究主要是针对其合成工艺的改进或开发新的合成工艺。其中要以加氢还原烃化法在技术上最为先进合理。对于性能优良的老品种的生产则是向着大吨位、连续化与自动化方向发展。胺类抗氧剂的缺点是其具有毒性、污染性、变色性以及自身易于被氧化。因此，人们研制胺类抗氧剂的新品种时，除了提高其应用性能外，主要是研究如何克服上述缺陷。第66页,共78页，2024年2月25日，星期天在一些发达国家，有毒的抗氧剂已停止生产和使用。另外开发了一些低毒或无毒的抗氧剂新品种。如2-羟基-1,3-双[对(2-萘胺基)苯氧基]丙烷(C-49)和2-羟基-1,3-双(对苯胺基苯氧基)丙烷(C-47)均为无毒品种，而2,2’-双-(对苯胺基苯氧基)二乙醚(H-1)是低毒品种，其结构如下：第67页,共78页，2024年2月25日，星期天为了降低胺类抗氧剂的毒性，并提高胺类抗氧剂的耐热性与抗氧效率，向分子中引入含硅基团，效果明显。如二甲基双[对(2-萘胺基)苯氧基]硅烷(C-41)与二甲基双(对苯胺基苯氧基)硅烷(C-1)都是无毒、不挥发与耐热性优良的品种，其抗氧效率为C-41＞C-1＞2246＞防老剂丁。其结构为：第68页,共78页，2024年2月25日，星期天据报道，一种苄基胺衍生物是一类非污染的相容性好的防老剂，其结构如下：另外，通过向分子中引入羟基，可以减少胺类抗氧剂的着色性。胺类抗氧剂的相容性可以通过芳基的烷基化或烷基置换方法来加以改善。第69页,共78页，2024年2月25日，星期天二、酚类抗氧剂酚类抗氧剂一般具有毒性低，不变色，不污染等优点，所以大量地用于塑料、橡胶、涂料、食品等工业中。这是一类最重要的抗氧剂，但是酚类抗氧剂一般抗氧效率低。近年来，人们在提高其抗氧效率与降低其毒性方面进行了大量的富有成效的工作，开发了许多受