(45)--7.2 配位聚合引发剂与单体.pdf

高分子化学之

第7章配位聚合

配位聚合引发剂与单体

7.3.3配位聚合引发剂与单体

引发剂和单体类型-烯烃有规立构聚合

Ziegler-Natta引发剂二烯烃

有规立构聚合

环烯烃

-烯丙基镍型引发剂：专供丁二烯的顺、反1,4聚合

极性单体

烷基锂引发剂（均相）有规立构聚合

二烯烃

引发剂的相态和单体的极性

极性单体:失活

非均相引发剂，立构规整化能力强-烯烃：全同

均相引发剂，立构规整化能力弱极性单体:全同

-烯烃：无规

配位引发剂的作用

提供引发聚合的活性种

提供独特的配位能力

主要是引发剂中过渡金属反离子，与单体和增长链配

位，促使单体分子按照一定的构型进入增长链。

即单体通过配位而“定位”，引发剂起着连续定向的

模型作用

一般说来，配位阴离子聚合的立构规整化能力

引发剂的类型

特定的组合与配比

取决于

单体种类

聚合条件

7.4Ziegler-Natta(Z-N)引发剂

7.4.1Z-N引发剂的组分

主引发剂

是周期表中Ⅳ～Ⅷ过渡金属化合物

Ⅳ～Ⅵ副族：卤化物

氧卤化物主要用于

TiZrVMoWCr的-烯烃的

乙酰丙酮基聚合

环戊二烯基

TiCl(、、)的活性较高

3

MoCl、WCl专用于环烯烃的开环聚合

56

Ⅷ族：Co、Ni、Ru、Rh的卤化物或羧酸盐

主要用于二烯烃的聚合

共引发剂

Ⅰ～Ⅲ主族的金属有机化合物

主要有：RLi、RMg、RZn、AlR

223

R为1～11碳的烷基或环烷基

有机铝化合物应用最多：

AlHRAlRX

n3－nn3－n

n=0～1X=F、Cl、Br、I

当主引发剂选同TiCl，从制备方便、价格和聚合

3

物质量考虑，多选用AlEtCl。