《精细化学品合成》第二章 基本精细有机合.pptx

华北水利水电大学一流本科课程应用化学专业核心课《精细化学品合成》主讲：梅崇珍教授、刘辉博士环境与市政工程学院学习目标1、熟悉分子结构2、理解反应类型3、掌握反应机理第二章基本精细有机合成原理目录一、引言二、概述三、取代反应四、加成反应和消除反应五、氧化-还原反应六、聚合反应一、引言--精细化学品合成（与新冠病毒相关的药物）瑞德西韦（Remdesivir）阿兹夫定是由河南本土科学家常俊标教授及其团队研发。2021年7月21日，国家药品监督管理局获附条件批准用于治疗HIV-1感染患者。2022年7月25日，应急附条件批准增加治疗新冠病毒肺炎。一、引言--精细化学品合成（与新冠病毒相关的药物）Molnupiravir（莫诺拉韦）Paxlovid（帕罗韦德）2021年11月4日，英国药品和保健产品监管局批准Molnupiravir在英国上市，用于治疗重症和住院风险较高的轻至中度COVID-19成人患者。2022年2月12日，国家药监局附条件批准了辉瑞（Pfizer）新冠病毒治疗药物奈玛特韦片/利托那韦片组合包装（Paxlovid）的进口注册。一、引言--合成化学合成化学是一门研究物质合成和合成方法的科学，它包含了无机、有机、高分子等各种物质的合成。它是化学学科的基础和核心，是人类认识物质和创造物质的重要途径和手段。“建议国家教育和科学研究机构在组织化学教育活动中淡化原化学二级学科，在组织科研活动中按照科学问题引导。”一、引言--无机&有机无机有机无机有机Before1828After1828一、引言--无机&有机小测验：画出硫酸、硝酸、亚硫酸氢钠的结构式（键线式）二、概述1、元素的电负性2、常见的重要官能团3、有机化学反应类型4、酸碱的概念5、电子流动1、元素的电负性电负性（electronegativity），莱纳斯·鲍林（LinusC.Pauling）于1932年提出。元素电负性数值越大，原子对成键电子的吸引力越强。（1）判断元素的金属性和非金属性。非金属元素>1.8>金属元素（2）判断化合物中元素化合价的正负。电负性数值小的元素，化合价为正值；电负性大的元素，化合价为负值。（3）判断分子的极性和键型。共价化合物<电负性差值1.7<离子化合物（1）常见元素的电负性H2.1Li1.0Be1.6B2.0C2.5N3.0O3.5F4.0Na0.9Mg1.3Al1.5Si1.8P2.1S2.5Cl3.0K0.8Br2.8?说明：上述电负性的绝对值不是重点，重点是相对大小；不同的教材和参考书，元素的电负性数值会有不同。I2.6J.Am.Chem.Soc.2019,141,342?351（2）电负性的应用HCl(H-Cl)HClO(H-O-Cl)HCl(H-Cl)NaH(Na-H)BH3（硼烷）LiAlH4（四氢锂铝）NaBH4（硼氢化钠）“84”消毒液（有效成分：NaClO）NaClO+CO2+H2O=NaHCO3+HClO（2）电负性的应用（小测验）判断下列化合物中卤素的化合价：HBrO、HIO、HFO·CH3CN4321（3）诱导效应(Inductiveeffect)由于分子内成键原子的电负性不同，而引起分子内电子云密度分布不均匀。这种影响沿分子链键静电诱导地传递下去，这种电子效应——诱导效应(I)（4）诱导效应对官能团电荷分布的影响（5）常见的基团电负性基团电负性基团电负性—CF33.64—OCH32.81—NO23.49—NH22.78—COOH3.12—SH2.77—OH3.08—OPh2.75—CN2.96—Ph2.67—CHO2.96—C2H52.64—OCOCH32.91—CH32.632、常见的重要官能团化合物类型结构式官能团名称烯烃碳碳双键炔烃碳碳三键卤代烃卤原子醇、酚羟基醚醚键醛醛基酮酮基羧酸羧基腈氰基胺氨基硝基化合物硝基硫醇巯基磺酸磺基2、常见的重要官能团（思考题）如何改造吗啡的结构？3、有机化学反应类型1918年，路易斯（W.C.Lewis）提出反应速率的碰撞理论——反应物分子之间的相互碰撞是反应进行的先决条件。反应物分子碰撞的频率越高，反应速率越大。3、有机化学反应类型自19世纪初以来，各种文献共发布了>2.04亿种有机和无机物质；从1840年至今收录了>1.5亿个反应，包括有机金属化合物、天然产物全合成和生物转化反应。（资料来自CAS）（1）自由基反应（freeradicalreaction）（2）离子型反应（ionicreaction）（3）协同反应（synergisticreaction）自由基(radicals)碳负离子(carbanion)碳正离子(carbocatio