有机化学教学芳烃.ppt

1,2,5,6-二苯并蒽10-甲基-1,2-苯并蒽6-甲基-5,10-亚甲基-1,2-苯并蒽当蒽的9位或10位上有烃基时，其致癌性增强返回第127页,共142页，2024年2月25日，星期天以苯环为基本结构特征的芳香族化合物，一般都具有以下特殊的性质：分子具有特殊的稳定性；分子的共平面；键长平均化；不同于不饱和化合物的特殊化学性质即难加成易取代。5.7非苯芳烃具有芳香性，但又不含苯环的烃类化合物叫非苯芳烃。这些性质统称为芳香性返回第128页,共142页，2024年2月25日，星期天5.7.1休克尔（Hückel）规则(4n+2规则)如果一个单环化合物具有平面的离域体系，且其π电子数为4n+2(n=0,1,2,3……整数)，则其具有芳香性。当环上的电子数为4n+2时，π电子正好填满成键轨道(有些也填满非键轨道)，即都具有闭壳层的电子构型。充满简并的成键轨道和非键轨道的电π子数正好为4的倍数，而充满能量最低的成键轨道需要2个电子，故为4n+2规则。返回第129页,共142页，2024年2月25日，星期天环丁二烯苯环辛四烯反键轨道非键轨道成键轨道π电子数碳原子数468能量468轨道能级图返回4n4n+24n反芳性芳香性非芳性下页退出上页第130页,共142页，2024年2月25日，星期天(1)环丙烯正离子(2)环戊二烯负离子(3)环庚三烯正离子(4)环辛四烯负离子(5)薁(6)轮烯5.7.2几种常见的非苯芳烃返回第131页,共142页，2024年2月25日，星期天环丙烯失去一个氢原子和一个电子后，就得到含2个π电子的正离子。C－C键长相等为0.140nm返回(1)环丙烯正离子第132页,共142页，2024年2月25日，星期天反键轨道非键轨道成键轨道π电子数碳原子数6能量6轨道能级图23返回第133页,共142页，2024年2月25日，星期天环戊二烯分子中的π电子数目为4，没有芳香性，但它的亚甲基上的氢受到邻位两个双键的影响而显得很活泼。它和金属钠、镁作用生成相应的环戊二烯金属化合物。环戊二烯负离子的π电子数为6，符合4n+2规则，五个碳原子共平面，具有芳香性。返回(2)环戊二烯负离子第134页,共142页，2024年2月25日，星期天反键轨道非键轨道成键轨道π电子数碳原子数5666轨道能级图能量返回第135页,共142页，2024年2月25日，星期天环庚三烯有6个π电子，但它的7个碳原子并不在同一个平面上，所以没有芳香性。但它与三苯甲基正离子在SO2溶液中作用得到的环庚三烯正离子，因为此时6个π电子离域分布在7个碳原子上，因此环庚三烯正离子也具有芳香性。(3)环庚三烯正离子返回第136页,共142页，2024年2月25日，星期天反键轨道非键轨道成键轨道π电子数碳原子数6766轨道能级图能量返回第137页,共142页，2024年2月25日，星期天环辛四烯的π电子数目为8，没有芳香性。但是当它在四氢呋喃中与钾作用，环辛四烯变成两价负离子，有10个π电子，分子由原来的船型转变成为平面正八边形，符合休克尔规则，具有芳香性。0.148nm0.134nm(4)环辛四烯负离子返回第138页,共142页，2024年2月25日，星期天反键轨道非键轨道成键轨道π电子数碳原子数6868轨道能级图810能量返回第139页,共142页，2024年2月25日，星期天分子式为C10H8，是萘的异构体。它是一个不含苯环，但具有芳香性的双环化合物的代表物，是典型的非苯芳烃。其结构式表示如下：或μ＝1.0D返回(5)薁第140页,共142页，2024年2月25日，星期天(6)轮烯[10]轮烯没有芳香性[18]轮烯有芳香性两个环内氢彼此干扰，使环不共平面，破坏了共轭返回第141页,共142页，2024年2月25日，星期天感谢大家观看第142页,共142页，2024年2月25日，星期天**亲电取代反应返回第95页,共142页，2024年2月25日，星期天引入的取代基应尽量使定位效应一致尽可能先引入第一类定位基注意返回第96页,共142页，2024年2月25日，星期天课堂练习：1.比较下列各组化合物进行硝化反应的难易。D＞A＞B＞C返回第97页,共142页，20