有机化学：立体化学基础.pptVIP

***************************************************************练习：下列构象最稳定的是画出下列各二元取代环己烷最稳定的构象：（1）顺-1-氯-2-溴环己烷（2）反-1-氯-4-碘环己烷（3）顺-1，3-二羟基环己烷（4）顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷练习：顺-1-氯-2-溴环己烷反-1-氯-4-碘环己烷顺-1，3-二羟基环己烷顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷（三）二环环烷烃的构象双环[4.4.0]癸烷的习惯名称。它有顺式和反式两种构型。顺式十氢化萘反式十氢化萘更稳定构象异构和构型异构第四节旋光异构在研究反应机制中的应用可能生成具有旋光性的产物。一、自由基卤代反应外消旋化一个纯的光活性物质，如果体系中的一半量发生构型转化，就得外消旋体，这种由纯的光活性物质转变为外消旋体的过程称为外消旋化。如果构型转化未达到半量，就叫部分外消旋化。H+-H+-H+H+-H2O-H2OH2OH2O60-70oC4小时（+）-肾上腺素（无药效）（-）-肾上腺素（有药效）H+问：环丙烷二羧酸有多少可能的构型异构体？顺式1S，2R反式1S，2S反式1R，2R二、卤素与烯烃的加成反应ⅠⅡⅠⅡ顺式烯烃经反式加成后，得到一对苏型的对映体。顺式烯烃反式烯烃反式烯烃经反式加成得到两个赤型的产物，如果产物中含有两个相同的手性碳，这两个结构就是同一物。***************308****(2R,3R)①(2S,3S)②(2R,3S)③(2S,3R)④对映体=内消旋体mesomer旋光异构体的数目﹤2n酒石酸HOOC-CH(OH)-CH(OH)-COOH**具有多个手性中心的化合物含n个不同C*的化合物：旋光异构体的数目=2n对映体的成对数目=2n-1外消旋体的数目=2n-1内消旋体与外消旋体的异同点内消旋体外消旋体“m-”“dl”or“±”无旋光性无旋光性异构体数目计1个计2个纯物质混合物(拆分)总结：产生对映异构现象的原因：分子的手性。判断分子手性：是否具有对称面(中心)。C*与手性分子的关系：具有1个C*的分子是手性分子，一定有旋光性；具有2个或以上C*的分子不一定是手性分子；有C*的分子不一定是手性分子，手性分子不一定有C*。手性碳原子手性原子手性分子旋光性练习1在下列投影式中，哪个与的构型相同？COOHOHCH3HHOCH3HCOOH(1)(2)OHCOOHCH3H(3)CH3OHHHOOC(4)HOCOOHCH3H练习2下列化合物中，哪一个是手性分子，为什么？(2)(4)(3)(1)练习3指出下列说法是否正确：手性碳原子是分子具有手性的必要条件。有机分子中如果没有对称面，则分子就必然有手性。有旋光性的分子必定有手性，必定有对映异构现象存在。错错对含两个不对称碳的分子，若在Fischer投影式中，两个H在同一侧，称为赤式，在不同侧，称为苏式。赤式和苏式(i)(ii)(iii)(iv)(2R,3R)-(-)-赤藓糖(2S,3S)-(+)-赤藓糖(2S,3R)-(+)-苏阿糖(2R,3S)-(-)-苏阿糖HOCH2-CH(OH)-CH(OH)-CHO假不对称碳原子的构型用小r,小s表示。在判别构型时，RS，顺反。假不对称碳原子假不对称碳原子三、含手性轴化合物的旋光异构体（1）丙二烯型的旋光异构体（2）联苯型的旋光异构体（1）丙二烯型的旋光异构体（A）两个双键相连VontHoff（荷兰）Bel（法）（1901年诺贝尔奖）实例：a=苯基，b=萘基，1935年拆分。（B）一个双键与一个环相连（1909年拆分）（C）螺环形[?]D=?81.4o(乙醇)25X1≠X3且