香豆素-3-羧酸的绿色合成及其光谱性质研究.docx

PAGE10

香豆素-3-羧酸的绿色合成及其光谱性质研究

参赛选手：公跃程，左峻泽，宋福想

指导教师：王书文，王静

青岛科技大学，266042

摘要：本文对“香豆素-3-羧酸的制备”实验方案做了改进：以绿色无毒的L-脯氨酸为催化剂，在无溶剂的条件下制得中间体，采用“一锅煮”不分离的方法得到高产率的香豆素-3-羧酸。运用红外、核磁等手段表征结构，研究了紫外吸收光谱和荧光光谱性质。改进后的实验方案绿色环保、产率高、重现性好、成本低、综合性强，有助于培养学生探索、创新的研究精神和团队协作能力，提升学生分析整理数据，运用理论知识解决问题的综合实验技能，适合推广至本科生高年级教学。

关键词：香豆素-3-羧酸；绿色合成；无溶剂；光谱性质；创新设计与改进

GreenSynthesisandSpectroscopicPropertiesofCoumarin-3-carboxylicAcid

GONGYuecheng,ZUOJunze,SONGFuxiang

AcademicAdvisors:WANGShuwen,WANGJing

QingdaoUniversityofScienceandTechnology

Abstract:Inthispaper,theexperimentofpreparationofcoumarin-3-carboxylicacidhasbeenimproved.GreenandnontoxicL-prolinewasusedasthecatalysttopreparetheintermediateundersolvent-freeconditions.Thenthetargetproductcoumarin-3-carboxylicacidwasobtainedwithhighyieldbytheone-potreactionwithoutseparation.Themolecularstructurewascharacterizedbyinfraredspectroscopyandnuclearmagneticresonance.ThepropertiesofUVabsorptionandfluorescencespectrawerealsostudied.Theimprovedexperimentalschemeisenvironmentallyfriendly,withhighyield,goodreproducibility,low-costandstrongcomprehensiveness.Thisprogramcontributestocultivatestudentsexploration,innovativeresearchspiritandteamworkability.Italsohelpstoimprovestudentscomprehensiveexperimentalskillsinanalyzingandsortingoutdataandusingtheoreticalknowledgetosolveproblems,whichissuitableforpromotiontohigher-gradeundergraduateteaching.

KeyWords:coumarin-3-carboxylicacid;greensynthesis;solvent-free;spectroscopicproperties;innovativedesignandimprovement

1引言

香豆素类衍生物因其结构稳定、修饰位点多、荧光量子产率高等优点被广泛应用于荧光探针领域[1-2]，而香豆素-3-羧酸(图1)是合成香豆素衍生物的重要中间体，其合成方法具有重要的研究意义。目前面向本科生的有机化学实验教材中，实验“香豆素-3-羧酸的制备”利用Knoevenagel缩合反应这一经典反应[3]：以水杨醛和丙二酸二乙酯为反应物，无水乙醇为溶剂，在六氢吡啶/冰醋酸的催化作用下，加热至80℃反应2h，得到中间体香豆素-3-羧酸乙酯，酯分离纯化后再经水解、酸化得到最终目标物香豆素-3-羧酸(图2，方程式a)[4-7]。六氢吡啶为第二类易制毒试剂，易燃且具有强刺激性，存在一定的安全隐患，排放的废液具有环境污染性，不利于学生实验的开展。随着“绿色化学”理念的提出和环境保护意识的加强