第六章--单组元相图及纯晶体的凝固new.pptVIP

111第六章单组元相图及纯晶体的凝固由一种元素或化合物构成的晶体称为单组元晶体或纯晶体，该体系称为单元系(Single-componentsystem)。从一种相到另一种相的转变称为相变。由液相至固相的转变称为凝固(Solidification)，如果凝固后的固体是晶体，则又可称之为结晶(Crystallization)。由不同固相之间的转变称为固态相变(Solid-solidtransformation）。6.1单元系相变热力学及相平衡6.1.2单元系相图单元系相图：通过几何图形，描述由单一组元构成的体系在不同温度和压力条件下所可能存在的相及多相的平衡。在单元系中．除了可以出现气、液、固三相之间的转变外，某些物质还可能出现固态中的同素异构转变，如铁：与同素异构转变类似，在某些化合物中存在同分异构转变，或多晶型转变，如石英-SiO2：6.2.1液态结构6.2.2晶体凝固的热力学条件自由能：在一定温度下，从一相转变为另一相的自由能变化为令液相转变为固相后的单位体积自由能变化为，则由于恒压下熔化时，式中：Lm是熔化潜热，表示固相转变为液相时，体系向环境吸热，定义为正值；为固体的熔化熵。得到在一定温度下，液相到固相转变（凝固）的单位体积自由能变化：均匀形核的热力学条件a.晶核形成时的能量变化和临界晶核b.形核率-发生形核存在的可能对于易流动液体来说，如金属，存在有效形核温度，如图6.8所示：2.非均匀形核通常，由于均匀形核需要的过冷度很大（如Fe，△T=295?C），因此难度较大，所以液态金属多为非均匀形核。特殊实验条件除外。由于0f(?)1，所以图6.10示意地表明非均匀形核与均匀形核之间的差异。6.2.4晶体长大1.液—固界面的构造按原子尺度，把相界面结构分为：粗糙界面非小平面生长光滑界面 小平面生长2.晶体长大方式和生长速率a.连续长大（Continousgrowth)6.2.5纯晶体凝固组织及其控制纯晶体凝固时的生长形态不仅与液—固界面的微观结构有关，而且取决于界面前沿掖相中的温度分布情况，温度分布可有两种情况：正的温度梯度和负的温度梯度，分别如图6．21(a)，(b)所示。a.在正的温度梯度下的情况结晶潜热只能通过固相散失。(1)若是光滑界面结构的晶体，生长形态呈台阶状、小平面，图（a）(2)若是祖糙界面结构的晶体，生长形态呈平面状，图（b）b.在负的温度梯度下的情况结晶潜热即可通过固相也可通过液相散失。由于液相中过冷度更大，晶体的生长方式表现为树枝状生长或树枝状结晶。材料的晶粒大小对材料的性能有重要的影响：晶核数??晶粒尺寸??机械性能?、组织均匀性?、加工性?、缺陷?细化晶粒可以采用以下几个途径：a)???垂直提拉法

(籽晶法，Czochralskitechnique)

是制备大单晶的主要方法加热器先将坩埚中原料加热熔化，并使其温度保持在稍高于材料的熔点以上。将籽晶夹在籽晶杆上,然后将籽晶杆下降，使籽晶与液面接触，籽晶的温度在熔点以下，而液体和籽晶的固液界面处的温度恰好为材料的熔点。籽晶杆一边旋转，一边向上提拉，这样液体就以籽晶为晶核不断地结晶生长而形成单晶。半导体电子工业所需的无位错Si单晶就是采用上述方法制备的。3.非晶态金属的制备非晶态金属由于其结构的特殊性而使其性能不同于通常的晶态金属。它具有一系列突出的性能，如特高的强度和韧性，优异的软磁性能，高的电阻率和良好的抗蚀性等。因此，非晶态金属引起广泛的关注。金属与非金属不同，它的熔体即使在接近凝固温度时仍然粘度很小，而且晶体结构又较简单，故在快冷时也易发生结晶。但是，近年来发现在特殊的高度冷却条件下可得到非晶态金属，又称金属玻璃。熔液凝固成晶体或非晶体时体积的不同变化，当液体发生结晶时，其体积发生突变，而液体转变为玻璃态时，其体积无突变而是连续地变化。材料的Tm-Tg间隔越小，越容易转变成玻璃态。如纯SiO2的Tm=1993K,Tg=1600K,Tm-Tg=393K;而金属的Tm-Tg间隔很大，尤其高熔点金属的间隔更大，如纯钯的Tm=1825K,Tg=550K,Tm-Tg高达1275K,故一般的冷却速度是不易使金属获得非晶态。最初，科学家应用气相沉积法把亚金属（Se,Te,P,As,Bi）制成玻璃态的薄膜。二十世纪六十年代，开始发展了液态急冷方法，使冷速大于107℃/秒，从而能获得非晶态的合