2025版高考化学一轮总复习真题演练第9章有机化学基础第35讲有机合成与推断.docVIP

第35讲有机合成与推断

命题分析

以常见有机物为原料合成具有复杂结构的新型有机物的合成路线是有机结构推断题的常见载体，其主要考查点：有机物官能团的名称与结构、有机物结构简式的确定、有机反应类型的判断、化学方程式的书写、同分异构体的判断与书写、合成路线的设计等，有机合成路线的设计需要的信息往往隐藏在框图中，需要考生去发现、去挖掘，往往难度较大。

真题演练

1．(2023·江苏，15,15分)化合物Ⅰ是鞘氨醇激酶抑制剂，其合成路线如下：

(1)化合物A的酸性比环己醇的强(填“强”或“弱”或“无差别”)。

(2)B的分子式为C2H3OCl，可由乙酸与SOCl2反应合成，B的结构简式为CH3COCl。

(3)A→C中加入(C2H5)3N是为了结合反应中产生的HCl(填化学式)。

(4)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：。

碱性条件水解后酸化生成两种产物，产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同且室温下不能使2%酸性KMnO4溶液褪色；加热条件下，铜催化另一产物与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱中只有1个峰。

(5)G的分子式为C8H8Br2，F→H的反应类型为取代反应。

(6)写出以、和CH2===CH2为原料制备的合成路线流程图(须用NBS和AIBN，无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。

[解析]对比A、C的结构简式，结合(2)中给出的B的分子式，可以推出B的结构简式为CH3COCl。由E→F的反应条件推知E→F发生的反应为酯的水解和酸化，对比E、H的结构简式，可推出F的结构简式为；由F、H的结构简式结合(5)中所给G的分子式，可推出G的结构简式为。

(1)A属于酚，酚的酸性强于醇。

(3)对比A、B、C的结构简式可知，A→C的反应中会产生HCl。

(4)满足条件的C的一种同分异构体碱性条件水解后酸化，在加热条件下，铜催化另一产物与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱只有1个峰，则该物质可为甲醛或丙酮；而水解得到的另一产物中碳原子应全部采取sp2杂化，且在室温下不能使2%酸性高锰酸钾溶液褪色，则为，因此可得水解的另一产物为CH3CHOHCH3，则符合条件的C的同分异构体的结构为。

(5)由F、H的结构简式可知，F→H的反应中，F中酚羟基上的H被取代，属于取代反应。

2．(2023·山东，19,12分)根据杀虫剂氟铃脲(G)的两条合成路线，回答下列问题：

已知：Ⅰ.R1—NH2＋R2—N===C===Oeq\o(――→,\s\up7(△))

Ⅱ.

(1)A的化学名称为2,6-二氯甲苯(用系统命名法命名)；B→C的化学方程式为；D中含氧官能团的名称为酰胺基；E结构简式为。

(2)H中有2种化学环境的氢；①～④中属于加成反应的是②④(填序号)；J中碳原子的轨道杂化方式有3种。

[解析]突破路线一可以从G开始逆推，根据E→G的反应条件及G的结构，可知E→G发生的是已知反应Ⅰ，则G可能是由如下两组物质反应得到的：

根据题给E和F的分子式，可确定E为，F为。根据C→D的反应条件，可知C→D发生的是已知反应Ⅱ，D中应有—CONH2，结合E的结构可知D为，则C为。根据B的分子式和B→C的反应条件，推测B→C是Cl被F取代的过程，故B为。A的不饱和度为4，根据B的结构可推出A为。路线二中，D、F和G的结构已知，从反应条件判断，J→G发生的是已知反应Ⅰ，结合D和G的结构推出J为。根据I→F的反应条件，可以发现F中—CF2CHF2来自F2C===CF2，故I→F为加成反应，I的结构为。H的不饱和度为5，H→I是加氢反应，结合I的结构可知H为。

(1)A为，甲基所连碳原子的编号为1，则氯原子所连碳原子的编号为2和6，故A的名称为2,6-二氯甲苯。B与KF反应时，B中2个Cl被F取代，生成C和KCl。

(2)反应②是羟基和碳碳双键的加成反应，反应④是氨基和碳氮双键的加成反应，故属于加成反应的是②和④。J中—N===C===O中的碳原子采取sp杂化，苯环中的碳原子采取sp2杂化，—CF2CHF2中的碳原子采取sp3杂化，故J中碳原子的轨道杂化方式有3种。

[易错警示]酰胺基的“胺”不要写成“氨”或“铵”。

3．(2023·湖北，17,14分)碳骨架的构建是有机合成的重要任务之一。某同学从基础化工原料乙烯出发，针对二酮H设计了如下合成路线：

回答下列问题：

(1)由A→B的反应中，乙烯的碳碳π键断裂(填“π”或“σ”)。

(2)D的同分异构体中，与其具有相同官能团的有7种(不考虑对映异构)，其中核磁共振氢谱有三组峰，峰面积之比为9∶2∶1的结构简式为。

(3)E与足量酸性KMnO4溶液反应生成的有机物的名称为乙酸、丙酮。

(4)G的结构