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金属学及热处理

吉布斯相律

金属学及热处理

1.相平衡的性质

多相体系中所有相的强度性质(温

相平衡度、压强、组元化学势)均相等,

phaseequilibrium体系性质不随时间而变化的状态。

平衡状态下体系自由能为最小。

决定系统平衡态的变量:包括系统的组成和各种外界条件,

如温度、压强、电场、磁场、引力场和应力场等。一般外

界条件指温度和压强。

金属学及热处理

2.吉布斯相率(GibbsPhaseRule)

自由度f:可以在一定范围内独立变化而不改变系

统平衡性质的最大变量数,又称为独立

变量数。

任何热力学平衡系统中,自由度f、组元数c和相数p之间存在

f=c–p+n

n为外界条件(温度、压强、电场、磁场、引力场和应力场等)。

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2.吉布斯相率(GibbsPhaseRule)

f=c–p+n

若只考虑温度和压强,常压下,凝聚态系统,

f=c–p+2f=c–p+1

金属学及热处理

吉布斯——相平衡研究领域的先驱

J.W.Gibbs是相平衡领域最杰出学者之一。

1871年成为耶鲁大学数学物理教授,但他实际

上是一位从事铁轨车刹车和齿轮齿形设计的专

职工程师。

1876年发表了“非均匀物质之平衡”,指出当

任何一个孤立的材料系统发生变化,熵总要增

加,熵达到最大时系统达到平衡。

吉布斯相率是相图的最基本规律之一。

JosiahWillardGibbs

(1839-1903)

金属学及热处理

3.Gibbs相率的应用

f=c–p+2

⚫纯组元单相区:f=2

T与P同时可变;

⚫纯组元两相区:f=1

T与P中一个为独立变量;

⚫常压下纯金属结晶:

f=0,为恒温转变;

⚫纯组元三相区:f=0

T与P为常数。

金属学及热处理

二元相图中的Gibbs相率

f=c–p+1等压条件

⚫二元系单相区:f=2,

温度、成分同时可变;

⚫二元系两相区:f=1,

温度和两个相成分中有

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