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煤焦油沥青添加废聚苯乙烯制备中间相沥青的共熔效应

程相林查庆芳李学军杨小军

(中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室 山东东营257061)

摘要：煤焦油沥青甲苯可溶物(Ts)和废聚苯乙烯(WPS)共碳化，结果表明由于共熔效应生成的中间相沥青，性能得到很大改善。可溶性中间相沥青的含量从10％提高到52％，光学结构从中间相含量为_54％的粗镶嵌结构改善为中间相含量为100％的广域融并体；表观粘度分析显示添加WPS后，中间相沥青从触变性变为非触变性．红外和核磁共振分析表明共碳化过程中发生烷基化反应，出现较多的o【亚甲基结构。x射线衍射结果显示在添加WPS后使芳香平面分子取向排列变好。共碳化过程中，烷基结构的增多是共熔效应发生的主要原因。

关键词：煤焦油沥青废聚苯乙烯烷基化共碳化共熔效应

引文

煤焦油沥青由于价格相对便宜、来源广和较高的碳化收率，被广泛用于制备各种碳材料。商业用煤焦油沥青能够满足刚极用碳材料和石墨电极等]j业需求，但是并不能满足一些特殊用途的高性能碳材料(碳纤维等)的要求。中间相沥青的各向异性相的含量和流动性决定着碳材料的可纺性、石墨化性能和机械性能。

对煤焦油沥青进行预处理可以改善最终生成的中间相的质量。氢化(使用氢气或者供氢性溶剂)可以对中间相沥青进行改性¨1¨。氢化是在供氢性溶剂(四氢喹啉)或催化剂作用下向中间相沥青前躯体中引入环烷结构，在中间相生成过程中部分存留下米的环烷结构能够大大提高中间相的可溶性和流动性¨’21。通过对中间相进行烷基化处理米考察烷基在中间相形成过程的作Hj，结果显示烷基化和氢化的联合改性是非常有效的中间相改性方法。而由于在碳化过程中剧烈的脱烷基作用，只进行烷基化将导致形成非石墨化碳结构|3。71。中间相沥青在传统的热处理下可‘以被乙醇改性，改性过程中在中间相沥青和乙醇之间发生了双分子氢转移反应，结果得到流动性能较好和低喹啉不溶物的中间相沥青‘81。烷基的存在能有效降低体系的粘度，有利于沥青分子的重排，从而生成发达的光学各向异性结构旧一?。由于很难从碳化体系中移除副产物和催化剂(将会影响最终产物的性能)，并且催化剂价格昂贵，阻一I}：了这些方法在实际中的应用。

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在供氢性溶剂的作用’F，电化学加氢的办法可以对煤焦油沥青基中间相沥青进行改性。结果使改性中间相沥青的软化点降低，并且—cH。和-CH,一含量增多，同未处理的中间相沥青相比较芳香氢和烷基氢的比值有所下降¨¨。

废1只塑料的丢弃对环境造成很大污染，如何处置和处理是解决环境问题的一个巨大挑战。焚烧和掩埋将会造成再污染。高温热分解是处理废旧塑料的一个有效办法，在这方面已经进行过一些研究¨}婚’。废旧塑料高温热解产物可以作为重要的燃料或化工原料使用，这样既可实现资源的循环利用，又能消除环境污染。目前关于聚合物分子和沥青分子共热解的相关报道较少，并且多侧重于裂解的气液产物和机理研究旧m‘。聚合物和沥青共热解为工业上处理废旧塑料同时生产高性能碳材料提供另外一种可能。在煤焦油沥青中添加10％的废l闩塑料聚合物，焦的光学结构得到改善，并且在中间相转化的初期阶段能加速中间相的转化u圳，但是由于沥青中聚集的各向同性块状物影响了其进一步的应用。

在本文中向煤焦油沥青的甲苯可溶物中添加废聚苯乙烯，对生成的中间相的可溶性和流动性进行了研究，通过观察中间相的光学形态。估计中间相的含量，晶体排列。并对中间相的可溶性、流动性、品体排列和各向异性相形态的改善原因进行了探究。

试验

原料

煤焦油沥青来自济宁碳素工业总公司的中温煤焦油沥青，用甲苯抽提煤焦油沥青，过滤得溶液，蒸去甲苯即得甲苯可溶物。废旧聚苯乙烯泡沫米白干净的包装材料废弃物。

元素分析

本文所有元素分析均用德国生产的VARIOELIIIC心S／O元素分析仪器测量。

中间相沥青的制备

把添加量分别为5％，10％．15％和20％的废聚苯乙烯和甲苯可溶物(Ts)按比例进行混合，并按添加量依次标记为13-05，Ts一10，13-15和13-20。TS，TS一05，Ts一10，Ts一15和13-20在常压下刚氮气保护，分别以2．5乜7min的升温速度升至450。C，井保温10小时。分别将所得的中间相沥青对应命名为肝，MP_05，MP_10，肝一15和MP-20。2．4结果分析

2．4．1光学结构分析

中间相沥青制成偏光片用NikonEcllpseE600Pol偏光显微镜观察。2．4．2表观粘度分析

|}Ij成都分析仪器厂的N)【S—11高温粘度仪进行表观粘度分析，氮气保护并在嘲定

转速lrpm下进行，以2．50I^／min的升温速率从常温升至450。C，并保温10小时．记录对应时刻的表观粘度值。

2．4．3傅立叶转换红外分析

把所得的中间相沥青和KB