射线的物相分析.ppt

*§7.2物相的定量分析 物相定量分析就是用X射线衍射方法来测定混合物中各种物相的百分含量。 物相的定量分析是在定性分析的基础上进行的，它的依据是一种物相所产生的衍射线强度，是与其在混合物中的含量相关的。第22页,共52页，2024年2月25日，星期天*1、基本原理 X射线衍射定量分析的理论基础是物质参与衍射的体积或质量与其所产生的衍射强度成正比。因此，可通过衍射强度的大小求出混合物中某相参与衍射的体积分数或质量分数。 单相多晶材料的衍射强度为： 第23页,共52页，2024年2月25日，星期天* 因为实际检测时，只关心相对强度，同时削去常数项，公式可简化为：——试样平均线吸收系数V——被照射体积；V0——晶胞体积；A(θ）＝1/2μ第24页,共52页，2024年2月25日，星期天*若试样由n个相组成，则第j相的衍射强度可表示为：由于材料中各项的μ不同，当某相j的含量改变时，也改变。若V为单位体积，第j相的体积分数为fj，则第j相被照射体积Vj=fj。但当第j相含量改变时，强度公式中只有fj和改变，其余均为常数。第25页,共52页，2024年2月25日，星期天*可进一步转化公式：j＝1，2，3，……，nCj——强度因子第26页,共52页，2024年2月25日，星期天*用试样的平均质量吸收系数代替平均线吸收系数，则有：和分别为第j相的质量分数和质量密度。当试样中各相均为晶体材料时，体积分数和质量分数必然满足：以上三个公式即为定量分析的基本公式，通过测量各衍射线的相对强度，借助这些公式即可计算出各相的体积分数或质量分数。第27页,共52页，2024年2月25日，星期天*2、分析方法 （1）直接对比法 直接对比法，也称强度因子计算法。假定试样中共包含n种类型的相，每相各选一根不相重叠的衍射线，以某相的衍射线作为参考（假设为第1相）。则其它相的衍射强度与参考线强度之比为： 第28页,共52页，2024年2月25日，星期天*变换为：j＝1，2，3，……，n若各相均为晶体材料，则第j相的体积分数为： 因此，只要确定各物相的强度因子比和衍射强度比,就可以计算出每一项的体积分数。第29页,共52页，2024年2月25日，星期天* 例钢中的残余奥氏体含量测定，若钢中只包含奥氏体和铁素体，则奥氏体含量可用下式表示：变形为：式中，为奥氏体的体积分数；、、、分别为奥氏体和铁素体的强度因子和相对积分强度。第30页,共52页，2024年2月25日，星期天*（2）内标法 有些物理常数难以获得，无法计算强度因子Cj，也就无法用直接对比法进行定量。 内标法就是将一定数量的标准物质（内标样品）掺入待测样中，以这些标准物质的衍射线作为参考，来计算未知试样中各相的含量，该法避免了强度因子的计算问题。 第31页,共52页，2024年2月25日，星期天*a.普通内标法在包含n种相的多相物质中，第j相质量分数为wj，若掺入质量分数为ws的标样，则第j相的质量分数变为(1－ws)wj，将此质量分数和wj代入公式整理后得该式表明，当ws一定时，第j相的含量只与强度比Ij/Is有关。但必须首先确定R值。第32页,共52页，2024年2月25日，星期天*R确定：制备不同j相含量wj′的已知试样（至少三个），都掺入相同含量的标准物质ws。分别测出Ij′/Is。绘制出Ij′/Is与wj′的直线，即定标曲线。用最小二乘法求得直线斜率，即为R值。内标法的定标曲线然后可进行第j相含量计算。注意：未知试样与已知试样所含的标样的质量分数ws必须相同。但两类试样所含物相种类可不一样。第33页,共52页，2024年2月25日，星期天*b.K值内标法K值法也称基体清洗法，1974年由F.H.Chung提出，具有简便、快速的优点。该法实质上也是一种内标法，但不同的是不需绘制定标曲线，只需求出定标曲线的斜率K。而且其推导的K值与标样加入量无关，且测算容易。故被广泛应用而取代了内标法。 第34页,共52页，2024年2月25日，星期天*选择公认的参考物质c和纯j相物质，将它们按质量比1:1的比例进行混合，混合物的质量分数wj′=wc′=0.5。令普通内标法公式中的wj=ws=0.5，则有：式中，Ij′为j相的衍射强度；Ic′为参考物质的衍射强度；Kj称为j相的参比强度或K值