固体的电子结构与相变.ppt

(a)在60℃的均化作用下C20液滴悬浮在乙基纤维素(EC)和甲基纤维素(MC)乙醇溶液中。(b)随着溶剂从乙醇到水的缓慢变化，EC聚合物链排列在C20液滴周围形成水分散型装载C20的球体。(c)自组装球体：粒子的表面覆盖着EC高分子链的羟基基团，分子链上的疏水性分子羟基乙氧基基团连接C20球体内部。陷入壳结构的MC则观察不到。第27页,共47页，2024年2月25日，星期天对导致潜热存储容量增加的机制进行探讨：天然胶乳与水分散的装载C20的EC/MC微粒显示了良好的兼容性，制得复合橡胶温度调节和机械性能明显提高。第28页,共47页，2024年2月25日，星期天机理解释以固－液相变为例：在加热到熔化温度时，就产生从固态到液态的相变，熔化的过程中，相变材料吸收并储存大量的潜热；当相变材料冷却时，储存的热量在一定的温度范围内要散发到环境中去，进行从液态到固态的逆相变。过程中，所储存或释放的能量称为相变潜热。物理状态发生变化时，材料自身的温度在相变完成前几乎维持不变，形成一个宽的温度平台，虽然温度不变，但吸收或释放的潜热却相当大。第29页,共47页，2024年2月25日，星期天应用第30页,共47页，2024年2月25日，星期天第31页,共47页，2024年2月25日，星期天热储存相变材料(PCM)应用已经被接受：1、调节温度建筑材料2、热传递介质3、太阳能加热存储设备4、调节温度面料......第32页,共47页，2024年2月25日，星期天三、金属夹层的氮卤化物化学与超导性ChemistryandsuperconductivityofintercalatedmetalnitridehalidesAmparoFuertesInstitutdeCi`enciadeMaterialsdeBarcelona(ICMAB-CSIC),CampusUAB,08193Bellaterra,Spain第33页,共47页，2024年2月25日，星期天1、研究内容因范德瓦尔斯力而分离的[X-M-N-N-M-X](X=Cl，Br或I；M=Ti、Zr或Hf)组成的双层的Ti、Zr和Hf的氮卤化物显示层状结构。双层间的供电子体诱发超导电性临界温度达25.5K。讨论了此组材料的主体和插入的化合物的合成和化学结构，以及插入的化合物的结构和化学特性对超导特性的影响。Juzal和Fowles等人最初研究了化合物MNX(X=Cl，Br或I；M=Ti、Zr或Hf)，他们也曾经研究过氨与与钛、锆等过渡金属的卤化物反应。第34页,共47页，2024年2月25日，星期天Zr或Hf的氮卤化物可以结晶为两个结构的多晶型物，为α和β（α斜方晶系β为斜方六面体晶型）。多晶型物氮化金属卤化物MNX在(010)的投影蓝色为M原子，绿色为卤原子，红色为N原子ab第35页,共47页，2024年2月25日，星期天β相可以结晶为与SmSI或YOF类似的异型同构体。目前钛的氮化卤化物只有α的晶型被报道。β的SmSI类型可描述为ZrCl的氮化衍生物，其结晶的空间群R-3m。ZrCl结构由锆的近立方体堆砌成塞满的内层和氯原子形成双板(Cl-Zr-Zr-Cl)沿c轴AbcA方向堆叠并由范德瓦耳力分散而构成。第36页,共47页，2024年2月25日，星期天SMSI效应（金属-载体强相互作用）：当金属负载在可还原的金属氧化物载体上时，在高温下还原导致降低金属对H2的化学吸附和反应能力，这是由于可还原的载体与金属发生了强的相互作用，载体将部分电子传递给金属，从而减少对H2的化学吸附能力。SMSI存在的程度与载体材料在还原过程中变成还原态的能力有一定关系,即越易还原的氧化物材料SMSI性质越显著,如TiO2。第37页,共47页，2024年2月25日，星期天YOF：钇氧氟化物，空间群是R3m；六边型晶胞外型尺寸a=3.797，c=18.89。每个晶胞含有6YOF。YOF中的金属配位多面体第38页,共47页，2024年2月25日，星期天显示的紧密堆砌层垂直于六角YOF的c轴独特的轴和阴离子层间序列距离第39页,共47页，2024年2月25日，星期天(a)：如果这个板层根据卤原子的方向堆砌，那么双层就沿着ABC中的c方向。(b)：ZrNCl的SmSI类型结构由氮原子位于之间的四面体锆层之间并且分别在a轴和c轴的扩张派生而成,但仍然保留R-3m的对称。(a)为ZrCl晶体结构（b)为金属氮卤化物的SmSI同质异象体。蓝色球体为金属，绿色球体为卤素原子，氮原子放在四面体的中心。(a)(b)第40页,共47页，2024年2月2