基元反应、复杂反应的活化能.pptxVIP

基元反应、复杂反应的活化能

冀浩博

在Arrhenius经验式中，把E。看作式与温度无关的常数，这在一定的温度范围

内与实验结果是相符的。但是，如果实验温度范围适当放宽或对于较复杂的反应，则Ink对1/T作的图就不是一条很好的直线，这表明E。与温度有关，而且Arrhenius经验式对某些历程复杂的反应不适用。

例如，烯烃在Bi-Mo型催化剂上的催化氧化反应，由于几个同时发生的平行反

应其Ea相差较大，且受温度影响的程度各不相同，在平行反应之间发生竞争，因而Ink对1/T作的图是一条折线。

基元反应、复杂反应的活化能

有色冶金技术教学资源库

对于基元反应，E₄可赋予较明确的物理意义。分子相互作用的首要条件是它们必

须“接触”,虽然分子彼此碰撞的频率很高，但并不是所有的碰撞都是有效的，只有少数能量较高的分子碰撞后才能起作用，E。表征了反应分子能发生有效碰撞的能量要求。

Tolman曾证明：Ea=E*-ER

E*表示能发生反应分子的平均能量，ER表示所有反应物分子的平均能量，其单位都是

J·mol-l。E₄是这两个统计评价能量的差值，称为实验活化能或简称为活化能。

由此，Tolman用统计平均的概念对基元反应的活化能下了一个定义：活化分子的

平均能量与反应物分子平均能量之差值，称为活化能。

基元反应、复杂反应的活化能

有色冶