稀土元素分析化学.ppt

LnCl3?nH2OHClHCl,H2O镧系元素硫酸盐与碱金属硫酸盐反应生成硫酸复盐：XLn2(SO4)3+yM2SO4+zH2OXLn2(SO4)3?yM2SO4?zH2O这一反应在稀土元素的分离工艺中是十分有用的，无论是自身之间的分离，还是稀土元素与非稀土元素（例如大量Fe3+）.●无水盐的制备镧系无水盐的制备是比较麻烦的，因为直接加热会发生部分水解：LnCl3·nH2OLnOCl↓+2HCl+(n-1)H2O因此，通常要在氯化氢气流中或氯化铵存在下或真空脱水的方法制备.氯化铵存在下会抑制LnOCl的生成：LnOCl+NH4ClLnCl3+H2O+2NH3?3.镧系元素的配合物①稀土配合物与d过渡金属配合物的比较●Ln3+因屏蔽稳定化能只有4.18kJ·mol-1，d区配合物的≥418kJ·mol-1；●4f轨道深埋于充满的5s和5p轨道之下，被屏蔽，难以发生导致d轨道分裂的那种金属与配体轨道间的强相互作用，配合时贡献小，与L间以离子键为主；●配位原子的配位能力顺序为ONS，而d区配合物的顺序为NSO或SNO；●因半径大，对L的静电引力小，键强较弱；●CN大，可是6~12，而d区的CN常为4或6.镧系元素配合物主要表现为离子键型，而过渡元素配合物主要表现为共价键型.4f和3d金属离子配合的比较性质镧系元素离子Ln3+轻过渡元素离子M3+金属离子轨道4f3d离子半径/pm85-10660-75配位数6，7，8，9，10，11，124，6典型的配位多面体三角棱柱体，四方反锥体，平面正方形，正四面体，正八面体十二面体键型金属离子与配体轨道间相互作用很弱金属离子与配体轨道间相互作用很强键的方向性不明显很强键的强度F–OH–H2ONO3–Cl–CN–NH3H2OOH–溶液中的配合物离子型，配体交换快常是共价型，配体交换慢*第十八章f区元素§18.1镧系元素§18.2锕系元素1．掌握稀土元素、镧系元素和锕系元素的电子构型与性质的关系；本章教学要求4.了解锕系元素和钍、铀及其重要化合物的性质和用途；3.了解镧系元素的单质及其重要化合物的性质和用途；2．掌握镧系收缩和镧系收缩的影响；5.了解核结构、核反应和核能的利用。f区元素在周期表中的位置§18.1镧系元素18.1.1稀土元素简介18.1.4镧系元素的重要化合物18.1.2镧系元素概述18.1.3镧系元素的单质18.1.1稀