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危险性分析及安全技术要点

一、聚合反应及其应用

1.定义

聚合反应是将若干个分子结合为一个较大的组成相同而分子量

较高的化合物的反应。按照聚合的方式可分为个体聚合、悬浮聚合、

溶液聚合、乳液聚合以及缩合聚合。

2.工业应用

聚合反应广泛应用于塑料及合成树脂工业中，如合成聚氯乙烯、

氯丁橡胶、聚酯、有机玻璃、顺丁橡胶、丁苯橡胶等各种合成橡胶以

及乳胶、化学纤维等重要化学品的生产都离不开聚合反应。

（1）氯乙烯聚合生产聚氯乙烯。聚氯乙烯用于制塑料、涂料和

合成纤维等。根据所加增塑剂的多少，可制得软质及硬质塑料，分别

用于制透明薄膜、人造革、电线套层以及板材、管道、阀门等。聚合

反应式为：

（2）氯丁二烯聚合生产氯丁橡胶。氯丁橡胶用于制造运输带、

胶管、印刷胶辊、电缆和飞机油箱等橡胶制品，也可用于制造涂料和

胶黏剂。聚合反应式为：

（3）己二酸、苯二甲酸酐和甘油缩聚生产聚酯。聚酯主要用于

粘接铝板效果较佳，故广泛应用于飞机制造工业。

（4）甲基丙烯酸甲酯聚合生产有机玻璃（聚甲基丙烯酸甲酯）。

有机玻璃主要用于仪器、仪表部件，电器绝缘材料，飞机、船舶、汽

车的座窗，建筑材料，光学镜片和各种文具与生活用品等。其化学反

应式为：

二、聚合的危险性分析

（1）个体聚合是在没有其他介质的情况下，用浸于冷却剂中的

管式聚合釜（或在聚合釜中设盘管、列管冷却）进行聚合的一种方法。

如高压下乙烯的聚合、甲醛的聚合等。个体聚合的主要危险性是由于

聚合热不易传导散出而导致危险。例如在高压聚乙烯生产中，每聚合

1kg乙烯会放出3.8MJ的热量。倘若这些热能未能及时移去，则每聚

合1%的乙烯，即可使釜内温度升高12～13℃，待升到一定温度时，

就会使乙烯分解，强烈放热，有发生爆聚的危险。

（2）溶液聚合是选择一种溶剂，使单体溶成均相体系，加入催

化剂或引发剂后生成聚合物的一种聚合方法。溶液聚合只适于制造低

分子量的聚合体，该聚合体的溶液可直接用作涂料。如氯乙烯在甲醇

中聚合，醋酸乙烯酯在醋酸乙酯中聚合。溶液聚合一般在溶剂的回流

温度下进行，可以有效地控制反应温度，同时可借助溶剂的蒸发来排

散反应热。这种聚合方法的主要危险性是在聚合和分离过程中，易燃

（3）悬浮聚合是在机械搅拌下用分散剂（如磷酸镁、明胶）使

不溶的液态单体和溶于单体中的引发剂分散在水中，悬浮成珠状物而

进行聚合的反应。如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、氯乙烯的聚合等。这

种聚合方法若工艺条件控制不好，极易发生溢料，可能导致未聚合的

单体和引发剂遇到火源而引发着火和爆炸事故。

（4）乳液聚合是在机械搅拌或超声波振动下，用乳化剂（如肥

皂）使不溶于水的液态单体在水中被分散成乳液而进行聚合的反应。

如丁二烯与苯乙烯的共聚，以及氯乙烯、氯丁二烯的聚合等。乳液聚

合常用无机过氧化物（如过氧化氢）作引发剂，聚合速度较快。若过

氧化物在水中的配比控制不好，将导致反应速率过快、反应温度太高

而发生冲料。同时，在聚合过程中有可燃气体产生。

（5）缩合聚合是具有两个或两个以上官能团的单体化合成为聚

合物，同时析出低分子副产物的聚合反应。如己二酸、苯二甲酸酐以

及甘油缩合聚合生产聚酯，精双酚A与碳酸二苯酯缩合聚合生产聚碳

酸酯等。缩合聚合是吸热反应，但由于反应温度过高，也会导致系统

的压力增加，甚至引起爆裂，泄漏出易燃易爆的单体。

（6）聚合物的单体大多是易燃易爆物质，如乙烯、丙烯等。聚

合反应又多在高压下进行，因此，单体极易泄漏并引起火灾、爆炸。

（7）聚合反应的引发剂为有机过氧化物，其化学性质活泼，对

热、震动和摩擦极为敏感，易燃易爆，极易分解。

（8）聚合反应多在高压下进行，多为放热反应，反应条件控制

使反应器压力骤增而发生爆炸。采用过氧化物作

为引发剂时，如配料比控制不当就会产生爆聚。高压下乙烯聚合、丁

二烯聚合以及氯乙烯聚合具有极大的危险性。

（9）聚合的反应热量如不能及时导出，如搅拌发生故障、停电、

停水、聚合物粘壁而造成局部过热等，均可使反应器温度迅速增加，

导致爆炸事故。

三、聚合的安全技术要点

（1）反应器的搅拌和温度应有控制和联锁装置，设置反应抑制

剂添加系统，出现异常情况时能自动启动抑制剂添加系统，自动停车。

高压系统应设爆破片