分析化学第15-16讲配位-滴-定-法2.pptx

第六章配位滴定法

;概述

配合物在水溶液中的解离平衡

外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响

EDTA滴定曲线

金属指示剂

终点误差和准确滴定的条件

混合离子的分别滴定

配位滴定的方式和应用

;概述

配合物在水溶液中的解离平衡

外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响

EDTA滴定曲线

金属指示剂

终点误差和准确滴定的条件

混合离子的分别滴定

配位滴定的方式和应用

;教学重点;公式的简化处理

(1)当溶液中无其它配离子存在时：

(2)若pH＞12.0，lg?Y(H)=0

(3)若无配位离子干扰又pH＞12.0

;由上式知，表观形成常数总是比原来的绝对形成常数小，只有当pH＞12，?Y(H)=1又无其他干扰时，表观形成常数等于绝对形成常数。

表观形成常数的大小，说明配合物MY在一定条件下的实际稳定程度。

表观形成常数愈大，配合物MY愈稳定。;例题

以NH3-NH4+缓冲剂控制锌溶液的pH=10.0，对于EDTA滴定Zn2+的主反应,计算[NH3]=0.10mol?L-1,[CN-]=

1.0×10-3mol?L-1时的logK’ZnY值。

已知：lgKZnY=16.50,

NH3的质子化常数KH=109.26

pH=10.0时，lg?Y(H)=0.45,lg?Zn(OH)=2.4

锌氨配合物的累积形成常数为

lg?1–lg?4分别为2.27,4.61,7.01,9.06;

Zn2+-CN-配合物的累积形成常数lg?4=16.7;解：

(1)pH=10.0，lg?Zn(OH)=2.4，[NH3]=0.10mol?L-1

锌氨配合物的累积形成常数为：

lg?1–lg?4分别为2.27,4.61,7.01,和9.06

Zn2+-CN-配合物的累积形成常数lg?4=16.7

;pH=10.0时，lg?Y(H)=0.45,;第六章配位滴定法;EDTA滴定法的基本原理

EDTA能与大多数金属离子形成1:1的配合

物，它们之间的定量关系是：

EDTA的物质的量=金属离子的物质的量

(CV)EDTA=(CV)M;一、滴定曲线的绘制

酸碱滴定法将滴定过程分为四个阶段，即滴定前、滴定开始至计量点前、计量点时、计量点后四个阶段，计算溶液的pH值及其变化规律；

对配位滴定可以采取类似的办法，分同样四个阶段计算溶液中金属离子的浓度变化，并绘制滴定曲线。;设金属离子的分析浓度cM，体积为VM，用等浓度(cY)的EDTA标准液滴定时，加入的体积为VY。在有副反应存在时，根据配位平衡和物料平??的关系，并忽略MY可能发生的副反应，可列出以下方程组：;整理后得滴定曲线方程：;滴定曲线的绘制实例

以0.02000mol·L-1EDTA滴定20.00ml0.02000mol·L-1Zn2+,滴定是在pH=9.00的NH3-NH4+的缓冲溶液中进行，并含有0.10mol·L-1游离氨。

已知：锌氨配合物的积累形成常lg?1-lg?4分别为2.27,4.61,7.01,9.06，lgKZnY=16.50;（一）KZnY′表观形成常数的计算

查表6-3可知，pH=9.00时，lg?Zn(OH)=0.2。

pH=9.00,lg?Y(H)=1.28=lg?Y

则：lgKZnY’=lgKZnY-lg?Zn-lg?Y

=16.50-5.10-1.28=10.12

;（二）滴定曲线

①滴定前(VY=0)

[Zn′]=cZn=0.020mol·L-1

pZn′=1.70;2.?滴定开始至计量点前(VZnVY)

pZn’中未被滴定的[Zn’]

若VY=19.98mlEDTA，则有

pZn′=5.00

;3.?计量点时(VY=VZn)

由于滴定反应已经按计量关系完成，溶液中[Zn’]来自配合物ZnY的解离，所以

[Zn’]sp=[Y’]sp

[ZnY]sp=cZn,sp-[Zn’]sp≈cZn,sp=cZn/2

根据计量点时的平衡关系：;4.计量点之后(VYVZn)

由于过量的EDTA抑制了ZnY2-的离解，溶液中pZn’与EDTA的浓度有关。

设加入了20.02mlEDTA标准溶液，则

pZn’=7.12

加入了40