dongshi结构第二章习题课2015.ppt

结构化学

第二章习题课;单电子原子的薛定谔方程

量子数与波函数

多电子原子结构与原子轨道

电子自旋与保里原理

原子的状态与原子光谱;Born－Oppenheimer近似：mnme，vevn，可假设原子核固定不动，处于坐标的原点。;直角坐标转化成球极坐标：;氢原子的基态(别离变数法);一般解：;*;径向分布函数;径向波函数径向密度波函数径向分布函数;l:角量子数l=0,1,2,···n-1

(1)决定轨道角动量

(2)决定轨道磁矩??

(3)决定光谱符号

0,1,2,3,4,5,6…s,p,d,f,g,h,i,…

;*;;Px，Py和P±1的电子云示意图;补充作业题2：;*;补充作业题4：;无确定值;;;角度分布波函数;角度波函数和角度分布函数;空间分布图：电子云的实际形状要同时考虑它的径向分布和角度分布。;*;三.多电子体系

1.多电子原子Schr?dinger方程;Li原子薛定谔方程：;*;指n和l不同的电子，由于径向分布的差异引进轨道能不同的效应。

;补充作业题6：;*;*;*;Stern－Gerlach实验;碱金属原子的1个s电子：l＝0，m＝0;Na原子的线状发射和吸收光谱;电子的自旋运动是微观质点所特有的运动形式。

通常所说的电子绕自身轴线转动的说法，只是一种借用的形象描绘。

除电子外，其它微观粒子，如质子、中子等也都有各自的自旋运动。;自旋角动量的假设干性质;光谱实验证明：自旋角动量在磁场方向上只能取两个值。;自旋—轨道和Pauli原理;体系完全波函数;*;写出Li原子的斯莱特行列式波函数。;

作业：P82-13

写出铍原子的激发态1S22S12P1可能的SLATER行列式波函数。;五.原子的状态和原子光谱

基态原子或离子的核外电子排布规那么：

〔1〕保里不相容原理

〔2〕能量最低原理

〔3〕洪特规那么;〔1〕原子的轨道角量子数L,决定原子的轨道角动量

L:l1+l2,l1+l2-1,…l1-l2

只适用于两个价电子的体系

总角动量L在磁场方向的分量L，由

确定，ML取值为0,?1,?2,…?L=∑m，显然ML的最大值就确定了L的最大值。;〔2〕原子的总自旋量子数S,决定原子的总自旋角动量

S=s1+s2,s1+s2-1,…|s1-s2|

只适用于两个价电子的体系;

(3)原子的总角动量量子数J

L-S耦合法：

J=L+S,L+S-1,...|L-S|

j－j耦合法：

将每个电子的s和l耦合成角动量j，再把所有的j合成J;光谱支项和基谱项确实定;Hund规那么与基谱项〔光谱项，光谱支项和微观状态数等是原子能级的表示〕;*;;作业：P82-15;Cu:3d104s1;Br:4s24p5;作业：P82-16;作业P81-7

(1)n=3,l=1,m=03Pz

(2)E=-13.6Z2/n2=-1.51Z2

V=2E=-3.02Z2T=-E=1.51Z2

(3)

(4)r的平均值公式：

;(7)由求节点，r=6a0/Z或θ=90o

径向节面：1个r=6a0/Z的球面

角度节面：1个xy平面;(8)概率密度极大值：;角度分布极大值：