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包装材料学

3-3高分子的聚集态结构与柔顺性

高分子的聚集态结构与柔顺性

聚集态结构与性质

结晶型无定形

一、结晶聚合物的结构

结晶度：结晶型高分子

中晶区占的质量分数。

高分子的聚集态结构与柔顺性

侧基分子链间作用力

共聚

化学结构

高聚物的结

晶性能

结晶使得大分子呈现规整有序的排列

结晶度的上升伴随着：

晶区范围增大、分子间作用力增强——强度、硬度、刚度、

熔点、耐热性和耐化学性增强；

链运动受阻——弹性、断裂伸长率、冲击强度下降。

高分子的聚集态结构与柔顺性

二、无定形聚合物的结构

远程无序，近程有序

三、聚合物的取向态结构

高聚物在成型加工和使用时，在外力的作用下，

高分子链会发生取向，即高分子链沿外力作用的

方向取向。非晶态高聚物的取向是分子取向。即

分子链或链段沿作用力方向占优势排列。

（a）单轴取向（b）双轴取向单轴取向使得分子链或链段倾向于沿作用力的方

向排列，其各向异性。而双轴取向是沿互相垂直

的两个方向对薄膜进行拉伸，薄膜厚度减小，面

积增大，各向同性。

高分子的聚集态结构与柔顺性

取向态在热力学上是一个不平衡体系，分子的热运动总是倾向于紊乱无序的状态。

1.外力去除或Tg温度以上，发生解取向，热收缩薄膜就是利用高聚物具有解取向的特

点而成为特种功能的包装材料。

2.单轴取向后，取向方向上的抗拉强度大于垂直取向方向上的抗拉强度——为什么？

这是因为与取向轴方向平行的应力作用在高分子链的化学键上，要克服的是主价力；

而与取向轴垂直的应力作用于高分子链间，克服的是范德华力。经过单轴取向后，高

分子链沿取向方向排列，主价力大于次价力，使得高分子链间的范德华力小于化学键

力，因此取向方向上的抗拉强度大于未取向方向的抗拉强度。

3.双轴取向后，两个取向方向上都具有单轴取向的特点——抗拉强度和抗冲击强度方

面都有明显提高。

高分子的聚集态结构与柔顺性

一、高分子链节的柔顺性

单键内旋

链卷曲

大分子链一般是呈卷曲状态的，其原因与单键的内旋有关，这个特性称为高分子材料的

柔顺性。称这种不规则地卷曲的高分子链的构象为无规线团。

高分子的聚集态结构与柔顺性

二、影响柔顺性的因素（1）主链性质

高分子链越长，柔顺性越好；

链长

主链键长当主链中含有一定数量的芳杂环时，分子链的柔顺性很低；

当主链中含有孤立双键，因为出现双键，使得两个碳原子都减少