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价键理论的基本内容
220
锆：Zr的原子序数为40，4d5s5p
4+000
Zr，4d5s5p
5343
这些空d轨道与空的s、p轨道，可以进行dsp、dsp、
33234233
dsp、dsp、dsp、dsp、sp等杂化，组成多种杂化轨
3233343
道，但以sp、dsp、dsp、dsp四种杂化轨道为常见。
价键理论的基本内容
23
dsp为八面体，
33
dsp的构型有3种：五角双锥、面心八面体、面心三角棱
柱体。
43
dsp：六角双锥、立方形、十二面体形、正方反三棱形
3
sp：四面体
价键理论的基本内容
210
铝：Al的原子序数为13，3s3p3d
3+000
Al3s3p3d
价键理论的基本内容
32
s、p、d轨道全空形成spd杂化轨道空间构型
八面体。
由于d轨道在最外层即nd轨道，形成外轨配键，
故称为外轨型配合物。
价键理论的基本内容
220
钛的原子序数为22，3d4s4p
4+000
Ti3d4s4p
Ti与Zr同族，但由于它所形成的配合物与Zr不一样，鞣成
的革性质差别很大。
4+4+4+4+
由于Ti的离子半径rTi=0.68，比Zr的rZr=0.80小得多，
3+3+23
rCr=0.69，与Cr的差不多，一般进行dsp杂化，形成配位
数为6的八面体型内轨配合物，剩下的空d轨道有3个。
价键理论的基本内容
由于Ti的半径小，离子势（电荷半径比）z/r
4+
比Zr大，越大，与氧结合的倾向越大，形成
2+
Tio的倾向大。
4+2+
所以Ti以TiO形成存在，正电荷少了一半，半径又增大
了，因此它形成配合物的倾向减小，对配位体的配位能力
2+
也减弱，故TiO的配合物稳定性较小。
价键理论的基本内容
3+500
铁：原子序数为26，Fe3d4s4p
3+
实验发现，Fe使用空轨道接受配位体的孤对
电子，有两种不同的方式：
价键理论的基本内容
3+
（1）[Fe(HO)]，属外轨型配合物，也叫高自旋配合物。
26
因为中心离子未成对电子数和基态时一样，磁矩未
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