第三章2固体物理晶格热容.ppt

一般情况下，由于V?时，??，所以?0。?与晶格振动的非简谐性有关。二、热膨胀热膨胀指的是在不加压的情况下，晶体体积随温度升高而增大的现象。令p=0，有：由于U(V)是T＝0时晶体的内能，只与V有关。当原子不振动时，晶体的平衡体积为V0，有对于大多数固体，温度变化时，其体积变化不大，因此可将在静止晶格的平衡体积V0展开如只保留?V的一次项，则有：*§3.5晶格热容一、晶格振动对热容的贡献一个频率为?j的振动模对热容的贡献子体系处于量子态的概率在一定温度下，频率为?j的简谐振子的统计平均能量为：其中——平均声子数于是，在一定温度下，晶格振动的总能量为：将对?j的求和改为积分其中：——晶体的零点能与温度有关的能量g(?)为晶格振动的模式密度。g(?)d?表示频率在?－?＋d?之间的振动模式数；?m为截止频率。晶格热容：如果某种晶体的晶格振动模式密度g(?)已知，我们即可根据上式求出晶格热容来。二、晶格热容模型Dulong－Petit定律

实验发现，在常温下大多数固体的热容量差不多都等于6cal/mol.K，这个结果就称为Dulong－Petit定律。经典统计理论的解释：根据经典统计的能量均分定理，每一个简谐振子的统计平均能量为kBT，一摩尔固体中有N0个原子，有3N0个简谐振子。所以，晶体的振动能为：因此，经典的能量均分定理可以很好地解释室温下晶格热容的实验结果。困难：低温下晶格热容的实验值明显偏小，且当T?0时，CV?0，经典的能量均分定理无法解释。2.Einstein模型假设：晶体中各原子的振动相互独立，且所有原子都

以同一频率?0振动。在一定温度下，由N个原子组成的晶体的总振动能为：定义：Einstein温度高温下：T?E,即这表明，在高温下，Einstein模型所得的结果与Dulong－Petit定律一致。在低温下：T?E当T?0时，CV?0，与实验结果定性符合。但实验结果表明，当温度很低时，CV∝T3，而根据Einstein模型，当T?0时，显然，CV随温度下降的速度比实验曲线快得多。可见，在低温下Einstein模型所得的结果与实验符合得并不理想。3.Debye模型假设：晶体是各向同性的连续弹性介质，格波可以看成连续

介质的弹性波。为简单起见，设横波和纵波的传播速

度相同，均为c。即：这表明，在q空间中，等频率面为球面。在q－q+dq之间的体积为：4?q2dq在?－?＋d?之间晶格振动的模式数为由可求出?m定义：Debye温度对于大多数固体材料，?D?几百K。作变换：有：在高温下：T?D，即xD?0这一结果与Dulong－Petit定律一致。在低温下：T?D，即xD?∞利用Taylor展开式：利用积分公式和求和公式：这表明，Debye模型可以很好地解释在很低温度下晶格热容CV∝T3的实验结果。由此可见，用Debye模型来解释晶格热容的实验结果是相当成功的，尤其是在低温下，温度越低，Debye近似就越好。qyqx?m?TqmqT实际上，经简单的数量级估算即可得出在Debye近似下，在很低温度下晶格热容与T3成正比的结果。在非常低的温度下，由于短波声子的能量太高，不会被热激发，而被“冷冻”下来。所以的声子对热容几乎没有贡献；只有那些

的长波声子才会被热激发。因此，低温下晶格热容的贡献主要来自于的长波声子的贡献。在q空间中，被热激发的声子所占的体积比约为而每个被激发的振动模式（声子）具有的能量为kBT。因此，由于热激发，系统所获得的能量为：就实际晶体而言，CV∝T3必须在很低的温度下才成立，大约要低到T~?D/50，即约10K以下才能观察到CV随T3变化。Debye模型在解释晶格热容的实验结果方面已经证明是相当成功的，特别是在低温下，Debye理论是严格成立的。但是，需要指出的是Debye模型仍然只是一个近似的理论，仍有它的局限性，并不是一个严格的理论。三、模式密度g(?)dSdq?qxqy0在q空